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“水是第一产物”的一个个别反例是NH4HCO3与NaOH溶液的反应。这里存在两个平行反应的竞争:
HCO3-+OH-→H2O+CO32-,K=[CO32-]/([OH-][HCO3-])=Ka2/Kw=5.6×10-11/10-14=5.6×103
NH4++OH-→NH3·H2O,
这就是说NH4+与OH-的反应还略优于HCO3-与OH-的反应。原因是NH4+结合OH-的能力比HCO3-电离H+的能力稍强。
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