烷烃的沸点高低变化是有规律可循的。液体沸点的高低决定于分子间引力的大小，分子间引力越大，使之沸腾就必须提供更多的能量，因此沸点就越高。分子间的引力称范德华力，它包括取向力、诱导力和色散力。

分子间引力的大小取决于分子结构，所以归根到底，烷烃沸点的高低取决于分子本身结构，其变化规律可以归纳为以下几个方面。

1．结构相似看相对分子质量

对结构相似的烷烃，其沸点高低主要由相对分子质量的大小来决定。因为相对分子质量越大，分子间的范德华力越大，沸点就越高。例如正烷烃系列：

正烷烃是非极性分子，分子间主要存在色散力。正烷烃分子的相对分子质量越大即含碳原子数越多，原子个数也就越多，色散力当然也就越大。因此，正烷烃的沸点随着碳原子数的增长率多而升高。

2．同类同分异构体看支链

在烷烃的同分异构体中，分子中所含的支链越多，其沸点越低。如戊烷的三种同分异构体的沸点如下：

分子中支链的增多，使分子间相互靠近受到阻碍，分子间接近程度或者说分子间接触面积减小。由于色散力只有近距离内方能有效地产生作用，因此随着分子中支链的增多，分子之间距离增大，必然表现出烷烃沸点的降低。