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烷烃的沸点高低变化是有规律可循的。液体沸点的高低决定于分子间引力的大小,分子间引力越大,使之沸腾就必须提供更多的能量,因此沸点就越高。分子间的引力称范德华力,它包括取向力、诱导力和色散力。
分子间引力的大小取决于分子结构,所以归根到底,烷烃沸点的高低取决于分子本身结构,其变化规律可以归纳为以下几个方面。
1.结构相似看相对分子质量
对结构相似的烷烃,其沸点高低主要由相对分子质量的大小来决定。因为相对分子质量越大,分子间的范德华力越大,沸点就越高。例如正烷烃系列:
正烷烃是非极性分子,分子间主要存在色散力。正烷烃分子的相对分子质量越大即含碳原子数越多,原子个数也就越多,色散力当然也就越大。因此,正烷烃的沸点随着碳原子数的增长率多而升高。
2.同类同分异构体看支链
在烷烃的同分异构体中,分子中所含的支链越多,其沸点越低。如戊烷的三种同分异构体的沸点如下:
分子中支链的增多,使分子间相互靠近受到阻碍,分子间接近程度或者说分子间接触面积减小。由于色散力只有近距离内方能有效地产生作用,因此随着分子中支链的增多,分子之间距离增大,必然表现出烷烃沸点的降低。
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