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硫醇的酸性比醇强,例如:乙硫醇的pKa为10.5,乙醇的pKa为15.9,乙醇不能与氢氧化钠成盐,而乙硫醇和氢氧化钠可形成稳定的盐。

硫醇的酸性比相应的醇大,一方面是因为硫原子半径比氧原子半径大,硫氢键(S-H)键长(182pm)比氧氢键(O-H)键长(144pm)长,易被极化断裂;另外一个重要因素是所形成的烷硫负离子比烷氧负离子稳定。
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