一、胺的分类及命名

胺 ：它可看作是氨分子中的1个氢或几个氢原子被烃基取代后的产物

(一)胺的分类

1．根据胺分子中氮原子上所连烃基的数目不同，可分为伯胺、仲胺和叔胺。

R—NH2	R—NH—R′
伯胺	仲胺	叔胺

2．根据胺分子中氮原子上所连的烃基种类不同，可分为脂肪胺和芳香胺。

R—NH₂     Ar—NH₂

脂肪胺      芳香胺

3．根据胺分子中氨基的数目不同，可分为一元胺、二元胺和多元胺。

一元胺：CH₃—CH₂—NH₂   二元胺：H₂N—CH₂—CH₂—NH₂

请注意：伯胺、仲胺、叔胺与伯醇、仲醇、叔醇的区别，胺是根据氮原子上 所连烃基数目来分为伯胺、仲胺、叔胺，而醇则是根据羟基所连的烃基来分为伯醇、仲醇、叔醇。例如：

伯胺                   叔醇

(二)胺的命名

1 .简单的胺以胺为母体，按烃基的名称称为某胺。例如

2:仲胺和叔胺的氮原子上连的烃基相同时，用二或三标明烃基数目，写在烃基名称前；烃基不同时，从简单到复杂依次写出烃基的名称。例如:

3．芳香仲胺和叔胺的氮原子上连有烃基时，以芳香胺为母体，在烃基前标“N^－”，以区别连接在芳环上的烃基。例如：

4．多元胺可参照多元醇命名，二元胺称为某二胺。例如：

5．对于结构复杂的胺，则以烃为母体，氨基用为取代基命名。例如：

二、胺的性质

胺和氨相似，其氮原子上都存在未共用的电子对，其化学性质主要决定于此对电子对

(一)碱性

胺和氨相似，水溶液呈弱碱性。这是由于胺分子中氮原子上未共用的电子能接受水中的H^＋离子，使溶液中的OH^－浓度增大，所以溶液呈碱性。

NH₃＋H₂ONH₄^＋ ＋ OH^－

R—NH₂＋H₂OR—NH₃^＋＋ OH^－

胺都是弱碱，不同的胺碱性强弱不同。

1．脂肪胺的碱性比氨强，并且仲胺＞伯胺＞叔胺。

        二甲胺＞ 甲胺 ＞ 三甲胺 ＞ 氨

PK_b  3.27   3.36   4.24  4.75

2．芳香胺的碱性比胺弱，即：脂肪胺＞氨＞芳香胺。并且：

PK_b            8.93      9.15   9.30    13.0     近于中性

3．胺能与强酸作用生成盐。例如：

R—NH₂ ＋ HCl CH₃—NH₃＋Cl^－ (或 CH₃—NH₂·HCl)

氯化甲铵  盐酸甲胺

胺的盐有固定的熔点。铵盐易溶于水，其水溶液与氢氧化钠等作用生成游离出原来的胺

因此，可利用胺的碱性与成盐的性质，鉴别、分离提纯胺。

(二)酰化反应

胺与酰卤或酸酐反应，胺的氮原子上的氢原子被酰基(RCO－) 取代生成酰胺，此反应称为酰化反应。

伯胺和仲胺的氮上都有氢原子，能发生酰化反应，而叔胺上氮没有氢原子，故不能发生酰化反应。例如：

CH₂NH₂ ＋ (CH₃CO)₂O CH₃CONHCH₂CH₃ ＋ CH₃COOH

乙胺     乙酸酐       乙酰乙胺     乙酸

伯胺、仲胺也可与苯磺酰氯发生苯磺酰化反应，叔胺的氮上反应产物苯磺酰伯胺，氮上还有一个氢原子，受苯磺酰基的可与碱反应成盐而溶于碱性溶液中。而苯不溶于碱性溶液。利用这些性质可以鉴别和分离出三种胺类，此反应也称为兴斯堡(Hinsberg)反应。

(三)伯胺与亚硝酸的反应

胺都能与亚硝酸反应，但伯、仲、叔胺所得产物不相同。

1、伯胺与亚硝酸的反应

脂肪伯胺与亚硝酸的反应先生成重氮盐， 但不稳定，在低温(0 C ~5°C)也立刻分解，定量地放出氮气。

芳香伯胺与亚硝酸反应，生成较稳定的重氮盐，在0°C ~5°C下不分解，但在0℃~5℃下不分解，但在室温时即分解而放出氮气

此反应能定量放出氮气，可用于伯胺的定量测定。

2．仲胺与亚硝酸反应 

脂肪仲胺或芳香仲胺与亚硝酸反应都生成N－亚硝基胺， 仲胺氮上氢原子被亚硝基(一NO)取代。例如：

(CH₃CH₂)₂NH ＋ HO—NO (CH₃CH₂)₂N—NO ＋ H₂O

二乙胺           N－亚硝基二乙胺

3．叔胺与亚硝酸的反应 

脂肪叔胺与亚硝酸的反应生成不稳定的水溶性亚硝酸盐

(CH₃CH₂)₃N ＋ HNO₂ [(CH₃CH₂)₃NH]^＋ NO₂^－

三乙胺               亚硝酸三乙铵

芳香叔胺与亚硝酸的作用，不生成盐，而是在苯环的对位引入亚硝基(一NO)， 生成对亚硝基芳叔胺。例如：

亚硝基化合物在强酸条件下反应的产物呈桔红色，如加碱到碱性，即从桔红 色转变为翠绿色。颜色的变化是由于在酸性和碱性溶液中，亚硝基化合物的结构不同

根据亚硝酸与脂肪族和芳香族伯、仲、叔胺反应的不同，可以鉴别不同的胺。

(四)苯胺与溴水的反应

芳香族胺的氮原子原子上未共用电子对与苯环发生供电子共轭效应，使苯环电子云密度增大，在氨基的邻、对位增大更加显著，使得苯胺更易发生亲电取代反应，得邻、对位取代产物。

苯胺与溴水反应，立即生成2，4，6－三溴苯胺白色沉淀。此反应可用于苯胺的定性鉴别和定量分析。

四、季铵盐和季铵碱

氮原子连接4个烃基的化合物称为季铵化合物，氮原子上连的四个烃基可以相同也可不同，它可以分季铵盐(R₄N^＋X^－)和季铵碱(R₄N^＋OH^－)。其结构式为：

季铵盐可由叔胺与卤烷反应生成：

R₃N ＋ R—X R₄N^＋X^－(季铵盐)

季铵碱可由季铵盐与氢氧化钠醇溶液混合反应，生成的卤化钠不溶于醇，经过滤蒸发可得季铵碱

R₄N^＋X ^－ ＋ NaOH R₄N^＋OH ^－ ＋ NaX

季铵盐                                       季铵碱

季铵碱的命名与铵盐和碱的命名相似，若四个烃基不同时，将烃基从简单到复杂进行排列。例如：

季铵盐和季铵碱都是离子化合物，是白色结晶性固体，具有盐的性质，易溶于水，不稳定，加热后易分解:

R₄N^＋X ^－ R₃N ＋ RX

R₄N^＋OH ^－ R₃N ＋ ROH