一、检验醛基的方法及原理

检验方法1：新制氢氧化铜溶液

实验现象：A中出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，C中有砖红色沉淀产生

有关方程式：

A 中：

C 中：

检验方法2：银氨溶液

实验现象：向A中滴加氨水，现象为先产生白色沉淀，继续滴加氨水沉淀溶解，溶液变澄清，加入乙醛，水浴加热一段时间后，现象为试管内壁出现一层光亮的银镜。

有关方程式：

A 中：

C 中：

检验方法3：酸性高锰酸钾溶液

实验现象：酸性高锰酸钾溶液褪色

实验原理：醛基能被酸性高锰酸钾溶液氧化为羧基

检验方法4：溴水

实验现象：溴水褪色

实验原理：溴水中的HBrO（次溴酸）具有强氧化性，可将乙醛氧化为乙酸，自身被还原为HBr

二、新制氢氧化铜检验的相关审题注意

审题注意1：氢氧化铜溶液需要新制，现配现用

示例思考题：能否利用下述装置检验乙醛？

答：×

解析：氢氧化铜悬浊液久置后会形成氧化铜（CuO）等不溶性沉淀，失去与醛基反应的活性，无法检验。

审题注意2：新制氢氧化铜溶液在配制时需要——硫酸铜滴入氢氧化钠

示例思考题：能否利用下述装置制备用于检验醛基的氢氧化铜悬浊液？

答：×

解析：制备氢氧化铜时，是向氢氧化钠溶液中逐滴加入硫酸铜溶液（原因是为了控制溶液的pH值，确保在强碱性环境下生成氢氧化铜沉淀。如果反过来操作，向硫酸铜中加入氢氧化钠，由于硫酸铜溶液显酸性，生成的氢氧化铜会立即与酸反应，导致无法有效生成沉淀）

审题注意3：新制氢氧化铜在滴加以前需要确保溶液环境为碱性

示例思考题：

判断正误：检验淀粉水解产物分子中含有醛基：取1mL淀粉溶液加入少量稀硫酸，水浴加热后取少量溶液，加入几滴新制的Cu(OH)₂，加热

答：×

解析：与新制氢氧化铜悬浊液反应，需要溶液呈碱性，这样可以增强醛的还原性；另外，题中没有中和稀硫酸，氢氧化铜会发生酸碱中和反应而失效，不能达到实验目的。

审题注意4：新制氢氧化铜在检验醛基时需要加热至沸腾

醛基（-CHO）的氧化反应需要克服较高的活化能。常温下，与弱氧化剂新制氢氧化铜的反应速率极慢，几乎无法观察到现象。加热至沸腾提供足够的能量，促进反应发生。

温度不足时，会发生较多副反应，例如，常温下，向新制氢氧化铜悬浊液中滴加葡萄糖，可发现蓝色絮状物溶解，变为绛蓝色溶液。

反应过程1：

反应过程2：

另外，温度较低时，醛类物质部分氧化生成羧酸盐，但氢氧化铜未被充分还原，导致混合沉淀（如CuO与少量Cu₂O共存）。沉淀颜色混杂（如黑红色），难以明确判断结果。

示例思考题：

正误判断：检验乙醛中的醛基时，将适量新制氢氧化铜溶液滴入有机物中，水浴加热，看是否有砖红色沉淀生成

答：×

解析：常温下，乙醛与弱氧化剂新制氢氧化铜的反应需要加热至沸腾。

三、银氨溶液检验的相关审题注意

审题注意1：银氨溶液在配制时需要——硝酸银滴入氨水

示例思考题：能否利用下述装置制备用于检验醛基的银氨溶液？

答：×

解析：银氨溶液的配制必须是氨水滴入硝酸银。（这是为了避免生成易爆炸的物质，并且能够更好地控制反应过程。在配置银氨溶液时，如果将硝酸银加入氨水中，容易生成易爆炸的雷酸银和其他潜在的爆炸性物质，如叠氮化银和氮化银，这些物质在特定条件下可能会引发爆炸）

审题注意2：银氨溶液在检验醛基时需要水浴加热

低温：反应速率过慢，银镜难以生成。

高温：银颗粒快速团聚成黑色沉淀（无镜面效果）。

直接加热（如酒精灯火焰）：可能导致试管底部温度过高，触发银氨溶液分解爆炸。

水浴加热：能使反应物受热均匀，单质Ag不会快速沉积，这样生成的银镜才能均匀、致密。（拓展：所以反应过程中不能振荡试管）

示例思考题：能否利用下述装置检验葡萄糖中的醛基？

答：×

解析：应该采用水浴加热，不能直接加热。

审题注意3：银氨溶液在滴入以前要确保溶液为碱性

示例思考题1：

正误判断：检验淀粉水解产物分子中含有醛基：取1mL淀粉溶液加入少量稀硫酸，水浴加热后取少量溶液，加入几滴银氨溶液，水浴加热

答：×

解析：与银氨溶液反应时，溶液呈碱性，可以增强醛的还原性；另外，题中没有中和稀硫酸，银氨溶液会和酸发生反应而失效，不能达到实验目的。

示例思考题2：甲酸溶液加入银氨溶液，水浴加热，能否检验甲酸中存在醛基？

答：×

解析：甲酸水溶液显酸性，要检验甲酸中存在醛基，应该先加入NaOH溶液，使-COOH发生中和反应产生羧酸的钠盐，使溶液显碱性，然后再加入银氨溶液，水浴加热，根据是否产生银镜分析判断。

审题注意4：银镜选用稀硝酸进行洗涤

示例思考题：

正误判断：做完银镜反应后，试管上的银镜用稀氨水或稀硫酸洗涤答：×

解析：银和氨水不反应。银是不活泼金属，也不与稀硫酸反应，银镜反应后的试管一般采用稀硝酸洗涤。

四、强氧化剂检验的相关审题注意

审题注意1：注意其他可以与酸性高锰酸钾、溴水等反应的基团干扰

示例思考题1：在酸性高锰酸钾溶液中加入适量对甲基苯甲醛，振荡。能否检验对甲基苯甲醛含醛基？

答：×

解析：苯环上甲基、醛基均可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能用酸性高锰酸钾溶液检验对甲基苯甲醛是否含醛基。

示例思考题2：是否可以用酸性KMnO₄溶液检验下列物质中的醛基？

答：×

解析：酚羟基也能使酸性KMnO₄溶液褪色，所以不可以用酸性KMnO₄溶液检验上述物质中是否含有醛基。

示例思考题3：是否可以用酸性KMnO₄溶液检验下列物质中的醛基？

答：×

解析：碳碳双键也会使酸性高锰酸钾褪色，不能证明该有机物中含有醛基。

审题注意2：常温下，溴的四氯化碳不与醛基反应

示例思考题：向乙醛中滴加溴的四氯化碳溶液，振荡。能否检验乙醛中是否含有醛基？

答：×

解析：溴的四氯化碳中没有强氧化性的HBrO，所以无法像溴水那样反应。