现行教材(试验修订本)第二册(必修加选修)中关于银镜反应实验的操作为:向AgNO3溶液里逐滴滴加氨水,至生成的沉淀恰好溶解,这是所得的溶液叫银氨溶液。再滴加几滴乙醛,振荡后水浴加热,观察现象。教材认为:在这个反应里,AgNO3 与氨水生成的银氨溶液里含有Ag(NH3)2OH(氢氧化二氨合银),它将乙醛氧化成乙酸,乙酸又与氨生成乙酸铵。
笔者认为,教材中银氨溶液配制过程中:向溶液里逐滴滴加氨水首先析出AgOH:Ag++NH3·H2O==AgOH+NH4+,常温下AgOH极不稳定,分解为Ag2O暗棕色沉淀:2AgOH==Ag2O+H2O,继续滴加氨水,沉淀溶解:Ag2O+4NH3·H2O==2Ag(NH3)2++2OH-,同时,生成的OH-与前面反应生成的NH4+反应:OH-+NH4+==NH3·H2O ,因此,向AgNO3溶液里加入稀氨水至沉淀溶解的总化学方程式为:AgNO3+2NH3·H2O===Ag(NH3)2++2H2O+NO3-,再加入乙醛发生的反应式应当为: R-CHO+2Ag(NH3)2NO3+H2O→R-COONH4+2NH4NO3+2Ag+NH3。
按照教材中所叙述进行实验,如果使用5%~10%葡萄糖溶液替代乙醛,实验可以成功;但是如果直接使用教学用乙醛溶液,不使用加入稀硫酸蒸馏制取的乙醛溶液,则由于乙醛的聚合、氧化成酸性、含有酸型稳定剂等⑶较难成功。银镜反应需要溶液呈比较明显的碱性,实验才容易成功。而且溶液碱性越强,温度越高,反应就越快。但是溶液碱性太弱,温度再高实验一样难于成功。
银氨溶液就是多伦溶液(Tollens reagent),配制方法是:将AgNO3溶液与适量NaOH溶液混合,然后滴加稀氨水至沉淀刚好溶解。如果这样,银镜反应的化学方程式才能如教材所写;实验也容易成功。
教材中认为AgNO3 与氨水生成的银氨溶液里含有Ag(NH3)2OH(氢氧化二氨合银)的说法是不准确的,溶液中含有的是Ag(NH3)2NO3;所配制的溶液并不是多伦溶液;所发生的反应并不是教材中所书写的;而且实验较不容易成功。
教材修订时,如果考虑将实验操作修改,可否在银氨溶液配制时先向AgNO3溶液滴加几滴NaOH溶液,再滴加氨水;或者将教材中有关银镜反应的化学方程式进行修改。
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