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紧密块状的铁在150℃跟干燥空气中的氧不起反应，如灼烧至500℃就形成Fe3O4；温度再高，可形成Fe2O3；在更高的温度下加热Fe2O3(约在1400℃以上)时，可失去氧，又得到Fe3O4。
铁跟纯净的氧气反应，也不能得到纯净的氧化亚铁，这是因为氧化亚铁只有在高温时才稳定，当温度逐渐降低时，它便逐渐转变为四氧化三铁。
纯净的氧化亚铁可用
草酸亚铁在隔绝空气的情况下加热制得：
加热煅烧硫酸亚铁、硫酸铁、草酸铁，得到的都是氧化铁(Fe2O3)。
Fe2(SO4)3
Fe2O3＋3SO3↑
Fe(C2O4)3Fe2O3＋3CO↑＋3CO2↑
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