Fe^3＋与S^2－作用的产物，与溶液的酸減性有关，当Fe^3＋与硫化 铵(或硫化钠)作用时，生成Fe₂S₃黑色沉淀，而不是Fe(OH)₃棕 色沉淀。因为Fe₂S₃比Fe(OH)₃难溶(K_sp(Fe₂S₃)= 10^－88，K_sp(Fe(OH)₃) = 1×10^－38)，所以虽然溶液显强碱性，但不能以Fe(OH)₃而以Fe₂S₃ 沉淀析出。其反应如下：2 Fe^3＋＋ S^2－=Fe₂S₃             ①

如将Fe^3＋溶液酸化后与硫化铵作用，却得不到黑色Fe₂S₃沉 淀，而得到浅黄色硫沉淀。这是由于Fe₂S₃沉淀溶于酸，产生H₂S， H₂S具有还原性，Fe^3＋具有氧化性，两者发生氧化还原反应。H₂S 还原Fe^3＋为Fe^2＋，本身被氧化为S，同时又由于溶液为酸性，故 Fe^2＋不是以FeS析出，而是以Fe^2＋的形式存在于溶液中，其反应 如下：

Fe₂S₃ ＋ 6 H^＋ = 2 Fe^3＋＋ 3 H₂S ②

2 Fe^3＋＋H₂S = 2 Fe^2＋＋S ＋2 H^＋ ③

②＋③得

Fe₂S₃ ＋ 4H^＋ = 2 Fe^2＋＋S ＋2 H₂S ④

很明显，尽管Fe₂S₃的很小，很难溶，但在酸性介质中，由 于发生了氧化还原反应，而使其溶解。如将H₂S气体通入Fe^3＋溶 液中，也是得不到黑色沉淀，而是按③式进行反应。

可见，Fe^3＋与S^2－作用的产物取决于溶液的酸碱性。酸性条件 下得不到硫化物沉淀，而是以Fe^2＋和单质硫形式存在，只有在碱 性条件下，才能生成硫化铁沉淀。