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一、次氯酸盐与酸的反应
次氯酸是一种酸性很弱,氧化性很强的酸。当次氯酸钙或次氯酸钠的溶液与稀硫酸反应时,能生成次氯酸。其离子方程式是: C1O- + H+ = HC1O
该反应的平衡常数K1等于次氯酸的电离常数(2.95×10-8)的倒数,其值为3.39×107。
次氯酸钙或次氯酸钠的溶液与盐酸反应时,可生成氯气,其反应的离子方程式为:
C1O- + 2H+ + C1- = C12↑+H2O
通过计算可以知道,在[H+]大于0.016mol·dm-3时,C1O-与C1-发生高低价反应的趋势很大,C1O-几乎能全部转变为单质氯。
漂白粉是次氯酸钙和氯化钙的混合物,漂白液是次氯酸钠和氯化钠的混合溶液。二者同稀硫酸反应时,最终产物几乎全部为氯气,其反应为:
Ca (C1O)2+CaC12+ 2H2SO4= 2CaSO4 + 2C12↑+2H2O
NaC1O + NaC1 + H2SO4 = Na2SO4 + C12↑ + H2O
所生成的单质氯可同KI溶液反应,生成单质碘,后者能与硫代硫酸钠溶液反应,因此,可用碘量法测定漂白粉中的有效氯,其反应为:
2KI + C12 = 2KC1 + I2
I2+ 2Na2S2O3 = 2NaI + N a2S4O6
在稀H2SO4 介质中,漂白粉的漂白机理可认为生成了强氧化性的中间产物——次氯酸,它可氧化有色物质,使其褪色。其反应为:
Ca (C1O)2 + H2SO4 = CaSO4 + 2HC1O
但是这个反应不能用于制取次氯酸溶液。
二、次氯酸溶液的制法
将新沉淀的HgO与氯气的水溶液一起摇动,滤去棕色的碱式氯化汞,可得到次氯酸溶液。其反应为:
2HgO + H2O + 2C12= HgO·HgC1↓ + 2HC1O
将氯气通入含CaCO3的水中,也可制得次氯酸。其反应为:
2C12+ H2O + CaCO3= CaC12+ CO2↑ + 2HC1O
蒸馏反应混合物,可得到纯的次氯酸溶液。
由于次氯酸不稳定,故纯的次氯酸至今尚未制得。
三、次氯酸盐与盐酸反应产物的验证
在试管中加入新制得的漂白粉或漂白液的溶液,逐滴加入2mol·dm-3的HC1的溶液,并在试管口放置湿润的淀粉碘化钾试纸。片刻后试纸发蓝,说明有氯气产生。向试管中滴加一滴稀的品红溶液或放入一朵鲜艳的红花,结果红色褪色,说明有次氯酸生成。
待反应结束后,向试管中通入空气,以赶去溶液中的氯气。然后,向此试管中滴入稀的品红溶液或放入鲜艳的红花,放置1分钟,结果红色未消失,说明溶液中既不存在氯气,也不存在次氯酸。
综上所述,虽然次氯酸是弱酸,利用漂白粉与稀酸反应,生成强氧化剂次氯酸可解释漂白机理。但是,漂白粉与稀盐酸或稀硫酸反应的最终产物的氯气,而不是次氯酸。
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