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具有很强的氧化性，不同于硝酸根。这种氧化性甚至比硝酸根更“主动”和不稳定。
与硝酸根相比，次氯酸根的氧化性不仅体现在与还原剂的反应上，其自身的歧化反应倾向也极大，这导致它无法在“无外界条件”下稳定存在。
次氯酸根中的氯处于 +1价，处于氯的中间价态。这是一个非常不稳定的高价态，强烈倾向获得电子被还原成更稳定的负一价。因此，ClO⁻是一个比NO₃⁻（氮为+5价）更强的氧化剂。
自身歧化倾向是次氯酸根与硝酸根最关键的差异。次氯酸根在热碱性溶液中会自发发生歧化反应，即一部分Cl(+1)被氧化，另一部分被还原。
3ClO⁻ → 2Cl⁻ + ClO₃⁻
在这个反应中，ClO⁻同时扮演了氧化剂和还原剂。这是它内在不稳定的直接证据，无需外界还原剂，自身就能发生氧化还原反应。
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