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元素周期律问题集

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一、钾和钠的密度反常 要解释钾和钠的密度反常,核心在于理解金属密度的影响因素——金属密度 ,本质由金属原子的相对原子质量和金属晶体的晶胞参数(原子堆积方式、原子半径)共同决定。

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一、钾和钠的密度反常

要解释钾和钠的密度反常,核心在于理解金属密度的影响因素——金属密度 ,本质由金属原子的相对原子质量和金属晶体的晶胞参数(原子堆积方式、原子半径)共同决定。

钠(Na)和钾(K)同属第ⅠA族碱金属,按同主族元素性质的一般规律,随着原子序数递增,原子半径增大,金属密度应呈逐渐增大的趋势,但实际数据显示:

可以明显看到,钾的密度反而比钠小,这就是碱金属中典型的密度反常现象,具体原因拆解为两点:

1.原子半径的增幅> 相对原子质量的增幅

密度的计算中,晶胞体积与原子半径的立方成正比,而晶胞的质量只与原子的相对原子质量成正比。

从Na到K,相对原子质量从22.99增加到39.10,增幅约为 69.9%;

原子半径从186 pm增加到227 pm,增幅约为 22.0%,但半径的立方增幅约为 1.223=1.816,即体积增幅约为81.6%。

简单来说:原子质量的增加幅度,赶不上原子体积的膨胀幅度,最终导致钾的单位体积内的质量(密度)反而低于钠。

2.金属晶体的堆积方式差异

碱金属的晶体结构均为体心立方堆积,配位数为8,堆积效率相对较低(约68%),但钾和钠的堆积效率基本一致,因此这个因素对密度的影响远小于“半径-质量”的增幅差异。

反观同主族的锂(Li)、钠、钾、铷(Rb)、铯(Cs),从K往后,相对原子质量的增幅会超过原子半径的立方增幅,密度又恢复了“随原子序数递增而增大”的规律。

总结钾和钠的密度反常,是相对原子质量增幅与原子半径立方增幅不匹配的结果——原子体积的膨胀速度超过了原子质量的增加速度,导致钾的密度低于钠。

二、为什么对于卤素,从上到下,原子核对最外层电子的吸引力减弱,越难得电子?

卤素从上到下原子核对最外层电子吸引力减弱、越难得电子,核心原因是原子半径增大和电子层增多带来的屏蔽效应增强,这两个因素共同削弱了原子核对外层电子的束缚能力。

我们可以从卤素的原子结构递变规律拆解分析:

1.原子半径逐渐增大

卤素位于元素周期表第Ⅶa族,从上到下(F→Cl→Br→I→At),电子层数依次增加。 电子层是原子核外电子运动的区域,电子层数越多,最外层电子离原子核的距离就越远。根据库仑定律,带电粒子间的吸引力与距离的平方成反比,因此原子核对最外层电子的吸引力会随着距离增大而显著减弱。

2.屏蔽效应逐渐增强

屏蔽效应是指内层电子对最外层电子的排斥作用,会抵消一部分原子核对外层电子的吸引力。卤素从上到下,内层电子的层数逐渐增多,内层电子的数量也随之增加。这些内层电子会像“屏障”一样,挡住原子核对外层电子的吸引力,使得最外层电子实际感受到的核电荷吸引力(有效核电荷)大幅降低。 这里要注意一个关键:虽然卤素从上到下核电荷数(质子数)在增加,理论上会增强对电子的吸引力,但原子半径增大和屏蔽效应增强的影响,远超过核电荷数增加的影响。

3.得电子能力的直接体现元素得电子的能力可以用电负性或非金属性来衡量

卤素从上到下电负性逐渐减小,非金属性逐渐减弱。比如氟是电负性最大的元素,极易得到1个电子形成稳定的8电子结构;而碘的得电子能力就弱很多,甚至在一定条件下会失去电子表现出金属性。

总结来说,卤素从上到下,电子层数增加→原子半径增大+屏蔽效应增强→原子核对外层电子吸引力减弱→得电子能力逐渐降低。

三、氯水加到溴化钾溶液中,为什么溶液会变为橙黄色,溴水是棕黄色的呀?

氯水加入溴化钾溶液后溶液显橙黄色,和纯溴水的棕黄色存在差异,核心原因是溴的存在形式、浓度不同,以及体系中其他离子的影响,具体可以从反应本质和颜色差异根源两方面分析:

1.反应的本质:氯置换出溴氯的非金属性强于溴,因此氯水中的Cl2能与KBr发生置换反应:Cl2+2KBr = 2KCl + Br2反应生成的Br2是导致溶液显色的核心物质。

2.颜色差异的关键原因

纯溴水的棕黄色,是高浓度Br2分子溶解在水中的颜色;而氯水与KBr 反应后的橙黄色,是低浓度Br2与溶液中K、Cl等离子共存时的表现,具体区别有两点:

溴的浓度不同 置换反应中生成的Br2浓度通常远低于纯溴水的溴浓度。物质的颜色会随浓度变化:低浓度的Br2水溶液呈现橙黄色,浓度升高后,颜色会逐渐加深为棕黄色,浓度再高甚至会呈现红棕色。比如实验室中饱和溴水多为棕黄色,而稀溴水就是橙黄色。

溶液体系的成分不同 纯溴水的成分主要是Br2、HBr、HBrO(溴的歧化反应产物); 氯水与KBr 反应后的溶液,成分是Br2、KCl、KBr(未反应完的),还有少量氯水的残留成分。 溶液中的K、Cl等离子会轻微影响Br2分子的溶剂化状态,进而使颜色产生细微偏移。

补充:一个验证小实验如果向反应后的橙黄色溶液中继续通入Cl2,或者加入少量CCl4振荡萃取,会观察到两个现象:

1.继续通Cl2,Br2浓度升高,溶液颜色会从橙黄色逐渐变为棕黄色;

2. 加CCl4萃取,Br2会进入CCl4层,呈现出特征的橙红色(这是Br2在非极性溶剂中的典型颜色)。

(责任编辑:化学自习室)
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