一、自发过程

　　自然界的一些过程不必环境对体系做功，就可以自发进行，称为“自发过程” 。

　　例：水从高处流向低处（可推动水轮机做机械功发电：势能→机械能→电能）

　　热　高温物体→ 低温物体
　　电　高电位→ 低电位 
　　Zn(s) + CuSO₄(aq) → ZnSO₄(aq) + Cu(s)　（可设计为原电池，实现化学能转化为电能）
　　在一定条件（T 、P 等）下，一个过程不借助外力（即不需环境对体系做功）就能进行，称为“ 自发过程 ” 。 

　　二、自发过程的特征

　　1、有一定方向，不会自发逆转，自发过程是热力学的不可逆过程，非自发并不等于不可能。

　　例如：电解水，2H₂O(l)=H₂(g) +O₂(g)在环境对体系做功的条件下，反应就能够进行。 

　　2、有一定限度（单向地趋向于平衡状态）。

　　例如：热由高温物体传递给低温物体，直至两物体温度相等（达到“ 热传递平衡” ） 

　　3、自发过程不涉及时间和速度问题，一个自发过程，不一定是迅速的。 

　　三、自发过程的判据 

　　1、许多放热反应自发进行 。
　　例 ： 2Fe(s) + 3/2O₂(g) = Fe₂O₃(s)　　 △H = - 844 kJ·mol ^-1

　　H₂(g)　+ 1/2O₂(g) = H₂O (l)　　△H = - 285.8 kJ·mol ^-1

　　汤姆逊和贝塞罗曾提出 “ 只有放热反应才能自发进行 ” 。 

　　2、后来发现有些吸热过程也可以自发进行 。
　　例 ：H₂O (s) = H₂O (l)　　△H(298 K) > 0 ( 吸热 )

　　CaCO₃(s) = CaO (s)+CO₂(g)　　△H(1273 K) > 0 

　　3. 非放热的自发过程都有一个共同的特点：由始态至终态，混乱度增大。
　 过程自发性判据 ：　 （1）△H< 0 （放热）　 （2）△S > 0(混乱度增大)。