氧化还原型离子方程式的书写和配平时，题目中的已知条件常常只有主要反应物和生成物，即氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物等， 配平时，还要添加反应物或生成物中的缺项。

如配平离子方程式：MnO₄^－+Fe₃O₄——Fe³⁺+Mn²⁺

依据电子得失守恒进行配平可得：

1MnO₄^－+5Fe₃O₄+  ——15Fe³⁺+1Mn²⁺+  

显然，此反应的反应物和生成物中还缺少介质分子和离子。

要判断添加的缺项一般是反应介质。如酸（H⁺）、碱（OH^－）或水（H₂O）等，需要根据反应的具体情况判断添加，然后配平。

观察上述反应式，反应物中有氧原子，生成物中没有，添加生成物时必定要加上含氧原子的微粒。OH^－或水中都含有氧原子，若加上OH^－，OH^－与产物中的Fe³⁺、Mn²⁺不能共存，而溶液中不可能存在O^2－离子，也不能添加，只有加上水。这样，上式变为

1MnO₄^－+5Fe₃O₄+  ——15Fe³⁺+1Mn²⁺+H₂O

再观察上式，左边没有氢原子，H⁺或OH^－离子中都含有氢，若反应物中加上OH^－离子，则生成物不可能是Fe³⁺或Mn²⁺，只能加H⁺离子。或者依据电荷守恒，要左右两边的电荷相等，也只有添加带正电荷的H⁺离子。即1MnO₄^－+5Fe₃O₄+ H⁺——15Fe³⁺+1Mn²⁺+H₂O

电荷平衡的配平方法是：若正、负电荷全部在方程式的同一边，则应使正、负电荷的代数和为零；若正、负电荷分布在反应方程式的两边，则两边电荷的差为零。

最后，依据电荷守恒、质量守恒，用观察法配平其它物质的化学计量数。

依据氧原子质量守恒，可在H₂O分子前配24，则H⁺前应配48；或据电荷守恒，在H⁺前应配48，再依据氧原子质量守恒，在H₂O分子前配24即可。将单线改为等号，1省去不写得：MnO₄^－+5Fe₃O₄+48 H⁺=15Fe³⁺+Mn²⁺+24H₂O

有的反应方程式还应注明反应条件，沉淀或气体的符号。

所以，在添加缺项时应注意：

1）H⁺和OH^－不可能添加在同一边，因H⁺和OH^－不可能大量共存。

2）若反应物中添加H⁺或OH^－离子，则生成物中往往需添加水；若反应物中添加水，则生成物中往往需添加H⁺或OH^－离子。

3）添加H⁺或OH^－离子时，不必考虑与反应物能否共存，但一定要考虑与生成物能否共存，不能共存，就不能添加。

反馈练习

1.亚硝酸钠（NaNO₂）外观类似于食盐，有咸味，误食易造成中毒。试写出NaNO₂在酸性条件下氧化FeCl₂的离子方程式。

2.工业含铬废水，在酸性条件下，经绿矾处理后可转变为Cr³⁺。写出反应的离子方程式。

（答案1.NO₂^—+Fe²⁺+2H⁺=Fe³⁺+NO+H₂O；2.Cr₂O₇^2—+6Fe²⁺+14H⁺= 2Cr³⁺+ 6Fe³⁺+ 7H₂O）