黄磷的着火温度很低，很易自燃，在潮湿的空气中，约在30℃时即行燃烧。因此，黄磷应贮存在水中(300000份质量的水约只溶解1份质量的黄磷，几乎不溶于水)。这样，既可隔绝空气，并可保持温度在它的着火点以下，而且可以阻止黄磷蒸气的逸出(黄磷蒸气有毒)。

由于黄磷的着火点如此之低，象人体温那样的温度，就能使它自燃起来。所以使用黄磷时，必须用镊子去取，绝对不能用手指去接触，否则皮肤就要遭到灼伤。这种灼伤非常疼痛，且难治愈。万一皮肤上沾到黄磷，应立即用1％硝酸银或1％硫酸铜或浓的高锰酸钾溶液清洗，然后进行包扎。

切割黄磷时，必须把它放在盛有水的水槽中，用小刀或用剪子在水面下切割，绝对不能暴露在空气中进行。未切割完的大块，还应放进原瓶，未用完的碎块，也应保存在水中，以便下次再用。

切割黄磷用过的刀、剪、镊子，以及擦拭过这些工具的纸片等等，一定要在室外空地上用火处理，纵有残留而未察觉的细碎磷屑，借此也可烧掉。水槽里的水，要倾倒在空地上，并用水将水槽冲洗干净，一并倒掉。

实验时切不能让黄磷落在地上，尤其不可掉在地板上或其它引火物上。实验完毕，把吸干黄磷用的纸片或浸过黄磷溶液(在有机溶剂中)的纸片等，一律用火烧掉，绝不允许丢在废纸篓或废物箱中。

贮存黄磷的瓶子，应经常检查是否破裂、漏水。为了稳妥起见，可将贮存黄磷的瓶子，埋藏在砂桶或泥灰盆中，这样就不会打翻，保证安全。此外，黄磷剧毒，对人的致死量为0.1g，必须放在安全地方，妥善保管。