一、氯的含氧酸的种类、氧化数、结构

氯的含氧酸目前有次氯酸HClO、亚氯酸HClO₂、氯酸HClO₃、高氯酸HClO₄四种，氧化数依次为＋1、＋3、＋5、＋7。

这四种酸中氯均采取sp³杂化，氯的价电子为3s²3p⁵，发生sp³杂化，1个S轨道和3个p轨道组成4个sp³杂化轨道，氯的7个价电子进入4个sp³杂化轨道，应当有3个sp³杂化轨道为3个电子对占据，1个sp³杂化轨道为1个单电子占据，据此推知，在氯的含氧酸中只有1个氯－氧键是共价键，其余氯－氧键应为配位键，由氯具有孤电子对的sp³杂化轨道与氧的空p轨道作用形成。

由于第三周期的氯具有3d空轨道，因此还认为在氯的含氧酸中羟基氧外的氧原子，除了与氯形成sp³－P σ键，具有孤电子对的2p轨道与中心氯原子的3d空轨道之间形成了d－p π键。

二、稳定性

氯的含氧酸稳定性次序为：HClO＜HClO₂＜HClO₃＜HClO₄；

次氯酸、亚氯酸均只存在于稀溶液中，氯酸和高氯酸可通过减压蒸馏获得较浓溶液。

稳定性次序可解释为，随氧化数升高，形式正电荷数升高，抵抗H⁺反极化作用的能力增强，且带形式负电荷的氧原子数增多，帮助稳定中心氯原子。

解离质子后的酸根离子比酸本身稳定，也就是说，氯的含氧酸不稳定，但各自的盐相对于酸是比较稳定的，究其原因是H⁺的反极化作用会削弱Cl－O键，导致结构变得不稳定；

氯的含氧酸盐有较广泛的应用，例如次氯酸钠和次氯酸钙是常用的氧化剂、消毒剂和漂白剂；亚氯酸钠多作漂白剂；氯酸钾是实验室制氧气的原料，也是制火柴、炸药的原料，氯酸钠可作除草剂；高氯酸铵是火箭燃料的助燃剂。

三、酸性

从次氯酸到高氯酸，酸性逐渐增强：HClO＜HClO₂＜HClO₃＜HClO₄，次氯酸和亚氯酸是弱酸，氯酸、高氯酸是强酸。

究其原因，随氧化数升高，形式正电荷数升高，中心氯原子对羟基氧的吸电子作用越来越强，使羟基氧的电子云密度减小，质子越来越易解离。

四、氧化性

从次氯酸到高氯酸，氧化能力逐渐减弱：HClO＞HClO₂＞HClO₃＞HClO₄

次氯酸不稳定，分解时容易放出氧原子，这也是其表现强氧化性的因素之一，作为自由基的氧原子的氧化性要比氧分子强得多。高氯酸虽然呈最高氧化数，但中心氯原子与4个氧原子形成稳定的正四面体结构，且由于氯的形式正电荷高，氯－氧键不易受到H⁺反极化作用的削弱，但浓高氯酸具有强氧化性，这一点类似于硫酸，稀硫酸无强氧化性，但浓硫酸具有强氧化性。

由于通常使用的是盐，因此实际上的是讨论酸根离子的氧化能力，酸根离子氧化能力的次序和酸相同，ClO⁻＞ClO₂⁻＞ClO₃⁻＞ClO₄⁻，且都是在酸性介质氧化能力最强，中性或碱性介质减弱，ClO₄⁻在稀的酸性溶液中氧化能力也很弱，可以认为几乎不表现氧化性，类似SO₄²⁻。

氯的含氧酸盐的固体均是强氧化剂，且反应往往激烈，容易引起燃烧或爆炸，因此一些氯的含氧酸盐常作为固体氧化剂，用来制炸药或者作为高能燃料的助燃剂。

ClO⁻在碱性介质中也能保持较强氧化性，因此常用次氯酸盐作氧化剂制备一些强氧化剂或高价态物质，比如在碱性介质中用NaClO将＋2价Pb氧化成PbO₂：Pb²⁺＋ClO⁻＋2OH⁻=PbO₂＋Cl⁻＋H₂O

五、总结

氯的含氧酸及其盐的酸性、氧化性、稳定性等性质，随氧化数的变化而呈现出规律性的变化：随着氧化数的升高，酸和盐的稳定性、酸性在增强，而氧化性在减弱，盐的稳定性比相应的酸的稳定性高，但氧化性比酸弱。