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环氧乙烷又称氧杂环丙烷,是一个含氧的三元环,结构接近于等边三角形,其结构式如下
1.部分双键的性质
环氧乙烷核磁共振氢谱的化学位移为:δH = 2.54,δC = 39.7。随着C—H键中s-轨道组分的提高,¹³C—H的偶合常数增大。环氧乙烷的偶合常数为176Hz,远大于脂肪族的亚甲基。
这可解释为C—O键的成键分子轨道(MO)是通过乙烯分子的最高占有分子轨道 (HOMO)与氧原子的未占有原子轨道(AO),或乙烯分子的最低未占有分子轨道(LUMO)与氧原子的占有原子轨道(AO) 之间的相互作用而形成。因此,C—H键中s-轨道的组分要大于正常的sp³杂化的碳原子,有部分双键性质。
2.强的环张力
环氧乙烷作为三元环,键角较小,具有强的环张力外,且氧原子的孤对电子比较暴露,有一定的碱性,可以在酸性条件下质子化。
3.反应类型
✔异构化成羰基化合物
在催化量的Lewis酸存在下,如BF₃,MgI₂或Ni络合物,环氧乙烷类化合物可异构化成羰基化合物。环氧乙烷本身生成乙醛
取代的环氧乙烷生成混合产物
✔ 亲核开环反应
在酸性或者碱性条件下,与亲核试剂反应,开环形成相应化合物。
如氨或胺,可使环氧化物开环生成氨基醇:
在三苯基膦存在下与卤素反应,或在乙酸存在下与卤化锂反应,可以生成β-卤乙醇类化合物
✔还原成醇
环氧化物用硼氢化钠还原得到醇,该反应可以看作是氢化物负离子作为亲核试剂的开环反应。
✔脱氧成烯
三苯基膦可以使环氧化物脱氧生成烯烃
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