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25℃时,Ka1(H2S)=1.1×10-7;Ka2(H2S)=1.3×10-13.(高等教育出版社《无机化学》(第五版)上册333-334页)。
S2−的水解分两步进行:S2−+H2O⇌HS−+OH−,HS−+H2O⇌H2S+OH−。由于第一步水解的程度远远大于第二步水解,因此下面计算过程忽略了第二步水解。
假定有室温下0.01mol∙L−1的Na2S溶液,设水解的S2−浓度为x,则有
H2O+S2−⇌HS−+OH−
水解前浓度/mol∙L−1 0.01 0 0
水解后浓度/mol∙L−1 0.01-x x x
Kh(S2−)=
即有
,
解得
(舍去不合理的根)
达水解平衡时,c(S2−)=0.01-x=0.0011mol∙L−1,
考虑到第二步水解
c(OH−)应略大于0.0089mol∙L−1,c(HS−)应略小于0.0089mol∙L−1,
故有c(Na+)>c(OH−)>c(HS−)>c(S2−).
换言之,该条件下居然差不多89%的S2−都发生了水解!
当然,水解程度和浓度大小有关,起始浓度不同,计算出的结果也有差别,而且差别会很大。
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