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水在平衡常数表达式中的困惑

来源:未知作者:吴文中 点击:所属专题: 化学平衡常数

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1.水的离子积常数 水的离子积为 K w = c (H + ) c (OH - ) 水的电离常数为K=[ c (H + )× c (OH - )]/ c (H 2 O) 讨论: K w 只适合稀溶液中,原因就是在稀溶液中 c (H 2 O)的变化很小,为了简化,一般只使用 K w ,而不使用水的电离常数,也正因为如此, K w 不叫

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1.水的离子积常数

水的离子积为Kw=c(H)c(OH)

水的电离常数为K=[c(Hc(OH)]/c(H2O)

讨论:Kw只适合稀溶液中,原因就是在稀溶液中c(H2O)的变化很小,为了简化,一般只使用Kw,而不使用水的电离常数,也正因为如此,Kw不叫水的电离常数,而叫离子积常数。

2.水为气相,气相、固相共存—c(H2O)一定要放入表达式

原因是在这样的平衡体系中c(H2O)变化很大,而其他固体或者液体由于浓度变化不大,可以看作为定值,则可以不放入表达式。

典型例题:Fe(s)+H2O(g)=FeO(s)+H2(g)的平衡常数表达式K=c(H2)/c(H2O)

又C(s) + H2O(g)==CO(g) +H2(g);CO(g) + H2O(g)==CO2(g) +H2(g)

3.水为液相,气相、液相共存—c(H2O)一般不写入表达式

原因:由于存在其他气相物质,气相物质浓度变化量远远大于液相物质浓度的变化,因为把水以及其他液相的浓度变化忽略不计。

典型例题:2NH3(g) + CO2(g) == CO(NH2)2(l) + H2O(l),在该平衡体系中,尿素和水的浓度变化实际上蛮大的,如移去尿素的时候,水的浓度就变大了,但相对于NH3和CO2气相物质来说,液态水的浓度变化完全可以作为一个定值来处理。

因此K=1/[c(CO2c2(NH3)]。

4.水为液相,其余皆液相—c(H2O)一定要放入表达式

原因:水的浓度变化和其余物质浓度变化同样重要

典型例题:CH3COOH(l) + CH3CH2OH(l) 水在平衡常数表达式中的困惑CH3COOCH2CH3(l) + H2O(l),

因此K= [c(CH3COOCH2CH3) ×c( H2O)]/[c( CH3COOH)× c( CH3CH2OH)]。

5.水为液相,其余为溶液(aq)—c(H2O)不放入表达式

原因:此时,水的浓度变化很小,而溶液中的离子或分子浓度变化很大,水的浓度变化可以忽略,可以作为定值。

典型例题:CH3COO(aq) + H2O (l)水在平衡常数表达式中的困惑 CH3COOH(aq) + OH(aq)

因此K=[c (CH3COOH)×c(OH)]/c(CH3COO)

【结论】

若水的浓度变化比其他物质浓度变化大得多,则水需要放入表达式;

若水的浓度变化比其他物质浓度变化小得多,则水无需放入表达式。

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