一、中心原子杂化类型对键角大小有决定性的影响

中心原子杂化类式是决定键角大小的最根本的原因。

上表由前(左)到后(右)的顺序就基本是一个键角逐渐减小的顺序。

例1，对CH₄、BF₃、CO₂这一分子序列，中心原子分别为sp³、sp²和sp杂化，它们对应的键角为109°28′、120°、180°，键角会依次增大。

二、中心原子孤电子对数目对键角的影响

由于中心原子的孤对电子的电子云肥大，对成键电子对有较大的排斥力，所以孤对电子能使成键电子对彼此离得更近，键角被压缩而变小。且中心原子的孤电子对数越多，键角会变得越小。

例2，对H₂O、NH₃、CH₄分子系列。这3个分子的中心原子采取的都是sp³杂化，但孤电子对数不同。其孤电子对数分别为2、1、0.。在H₂O分子中，键角要受2个孤电子对的压缩，键角应该会最小。这就导致出推断：该序列是一个键角逐渐增大的序列。可查得它们的键角分别是104.5°、107.1°、109.5°。

三、中心原子电负性对键角的影响

当同主族中心原子种类不同，但杂化类型相同、且配原子种类相同时，中心原子的电负性大，成键电子对更靠近中心原子，成键电子对间的斥力要变大，键角要变大。反之，中心原子电负性小的分子，成键电子对要远离中心原子，成键电子对间的斥力要变小，键角要变小。

例3，比较典型的例子是H₂O与H₂S的键角。通常认为其中的O与S原子都采取了sp³杂化，都有2个孤电子对。但O原子的电负性大，键角应该H₂O比H₂S中的键角大。又例如：PH₃的键角是96.3°，NH₃键角是107°

四、配原子电负性对键角的影响

当同一种原子中心原子种类相同、杂化类型也相同，而配原子种类不同时，由于配原子的电负性不同，会使键角有区别。因为当相邻的两个成键电子对更靠近中心原子时、相互间的斥力会增大。反之，当相邻的两个成键电子对远离近中心原子时、相互间的斥力会变小。

例4，将NF₃与NH₃比较，中心原子都是N原子、且都为sp³杂化，但因为F原子的电负性大于H原子，使成键电子离N原子更远，两个N－F键间的斥力减小、可以靠的更近，所以其键角更小。实际上：NH₃的键角是107°，NF₃的键角是102.5°.

对常遇到的H₂O与OF₂分子的键角和极性比较，也可照上例来判断。

比较键角大小的思考程序:(高中阶段)

一看中心原子杂化类型，(见例1)

二看中心原子的孤电子对数，(见例二)

三看中心原子的电负性或配原子电负性大小。(见例3、例4)