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1、概念:
由三个或三个以上的原子形成的π键。这种多个原子上相互平行的P轨道,它们连贯地“肩平肩”地重叠在一起而形成离域的化学键键,称其为大π键。 这种在化合物分子或离子中的π键电子不仅仅局限于两个原子的之间,而是在参加成键的多个原子形成的分子或离子骨架中运动。
2、形成条件:
(1)所有参与形成离域π键的原子必须在同一直线或同一平面上。所以中心原子只能采取sp2或sp1杂化。
(2)参与离域π键的原子都必须提供一个或两个互相平行的P轨道。
(3) 形成离域π键的P电子的总数小于P轨道数的两倍。
3、表示方法
n为原子个数,m为共用电子个数,m ≦ 2n
4、m值的计算:
ABn型分子或离子
提醒:中心原子若有孤对电子,一定要把孤对电子从价电子总数中减去。
5、常见分子或离子的大π键
(1)ABn型分子
①CO2:2个
m值计算:m=4+6×2-2×2-2×2=8 >2n,所以分为2个键
等电子体:
②O3:
中心原子sp2杂化,所以中心原子中有1对孤对电子没有参与形成大π键
m值计算:m = 6×3-2×2-2-4×2 = 4
等电子体:
③ CO32-:
中心原子sp2杂化,中心原子的所有电子都参与成键
m值计算:m= 4+6×3+2-2×3-4×3 = 6
(2)环状分子
环上的原子都是sp2杂化
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