键角是指多原子分子中原子核的连线的夹角，这也是描述共价键的重要参数。然而，键角不同于键长和键能，不同分子中的键角有所不同(即便在构型相似的分子中，成键原子不同、分子的键角也有差异)，因此，键角不能形成通用数据，常常需要一个一个讨论。而键角的大小又影响着分子的许多性质，例如分子的极性强弱，从而影响其溶解性、熔沸点等性质。

在高中阶段，由于学生所学的知识还较为有限，所以，这里介绍一种能较便利地分析分子键角大小的方法。

先来看几个例子。

例1比较AsI₃、AsBr₃、AsCl₃的键角大小

分析这三种分子的结构：

⑴As和N位于同一主族，根据价层电子对互斥理论知，这三者均为三角锥形的结构。

⑵物质中As相同，电负性：I＜ Br ＜Cl，那么电子云As—X(表示I、Br、Cl)，I→Cl越来越偏向于X，即As—I、As—Br、As—Cl中，电子云按I、Br、Cl越来越靠近于X。如图示表示如下：

AsI₃分子构型示意图

AsBr₃分子构型示意图

AsCl₃分子构型示意图

图中的红圈表示电子云密集的位置，在As—I中电子云密集位置最靠近，因此相互之间排斥力最大，所以键角最大；在AsCl₃中，电子云主要聚集在Cl的附近，电子云之间排斥力最小，所以键角最小。

⑶结论：键角：AsI₃＞AsBr₃＞AsCl₃。

例2比较NCl₃、PCl₃、AsCl₃的键角大小

与上例分析相似，首先，N、P、As位于同一主族，且电负性：N＞ P ＞ As。然后，它们与Cl形成共价键时，电子云偏向于N＞ P＞ As。如下图表示：

NCl₃分子构型示意图

PCl₃分子构型示意图

AsCl₃分子构型示意图

同理，NCl₃中N原子周围电子云间排斥力最大，则键角最大；而在AsCl₃中，电子云主要聚集在Cl的附近，电子云之间排斥力小，所以键角最小。因此可得出结论：键角：NCl₃＞PCl₃＞AsCl₃。

例3 比较NH₃、NF₃的键角大小？

NH₃分子构型示意图

NF₃分子构型示意图

这两者均为三角锥结构，由于N的电负性大于H，则NH₃中电子云偏向N元素；由于F的电负性强于N，则NF₃中电子云偏向F元素。NH₃中电子云之间的排斥力大，所以键角大。因此，键角：NH₃＞NF₃。

从以上三个例子不难看出，对于相同类型结构分子，我们可以利用成键元素电负性的大于来辅助判断分子键角的大小(当然，这种方法也是有适用范围的，不能放之四海而皆准)。

现在，让我们回到问题中来解释一氧化二氯键角为什么大于109°28＇。

根据VSEPR模型可知Cl₂O分子中O原子采取sp³杂化方式，以两个未成对的电子分别和两个氯的一个未成对电子形成α键，形成一个V型分子。由于O元素的电负性为3.44、Cl的电负性为3.16(鲍林电负性标度)，所以O—Cl的电子更偏向于O原子、使O原子周围电子云更加密集、排斥力更大，所以Cl₂O分子的键角为110.9°(如下图所示)、略大于109°28＇。