卤化氢皆为无色、有刺激嗅味的气体，暴露在空气中会“冒烟”，这是因为卤化氢与空气中的水蒸气结合成酸雾的缘故。表1—5列举了卤化氢的一些重要性质。

卤化氢为极性分子，HF分子的极性最大，这些分子的极性随卤族元素自上而下元素电负性的减弱，极性亦逐渐减弱。所以HI分子的极性最小。卤化氢在水中的溶解度相当之大，见表1—5，在这里可用其偶极矩数据的递减导致其溶解度递增来解释。卤化氢极易液化，液态卤化氢不导电，卤化氢的水溶液称氢卤酸，除氢氟酸外均为强酸。

1、热稳定性

衡量卤化氢热稳定性的尺度是生成焓。生成焓为负值(即放热反应)的化合物其稳定性要比生成焓为正值的化合物要高。所以卤化氢的稳定性顺序是HF＞＞HCl＞HBr＞HI。事实亦是如此，氟化氢要加热到高于1273K时分解，然而碘化氢573K时分解。这同样可以解释第Ⅵ族(16)，第V(族)(15)的氢化物自上而下，随着原子序数增大，其热稳定性逐渐减弱的规律。所以溴化氢、碘化氢易分解。

表1—5卤化氢的物理性质

2、还原性

通式2HX—2e^-→X₂＋2H^＋

卤素氢化物还原性的大小，决定于卤离子释放电子的能力，F^－→I^－释放电子能力递增，这可从卤素的电负性大小，卤离子的半径大小来进行进一步阐明。对氟来讲，电负性最大，F^－离子的半径又小，由于核拉电子的能力强，释放电子能力必弱。其还原性就差，碘则相反。由于HBr、HI在空气中极易被氧化，所以氢溴酸、氢碘酸试剂用棕色瓶来贮存。它们的还原性顺序是：

HF＜＜HCl＜HBr＜HI

事实又是怎样呢？当萤石(CaF₂)或氯化钠与浓硫酸反应，利用高沸点酸置换低沸点酸制卤化氢。

CaF₂＋H₂SO₄—→CaSO₄＋2HF

NaCl＋H₂SO₄—→NaHSO₄＋HCl

当溴化钠或碘化钠与浓硫酸反应，发生下列反应：

2NaBr＋3H₂SO₄—→2NaHSO₄＋Br₂＋SO₂↑＋2H₂O

8NaI＋9H₂SO₄—→8NaHSO₄＋4I₂＋H₂S↑＋4H₂O

以上事实告诉我们不能用浓硫酸与NaBr或NaI反应来制得相应的HBr或HI。工业上经常用浓磷酸来代替浓硫酸制备HBr或HI，这是因为浓磷酸没有氧化性。但它又是高沸点酸。F^－离子最难释放电子，所以欲制取氟必须借助于电解。实验室制备氯是利用氟离子的还原性，一般可用MnO₂、KMnO₄、PbO₂等氧化剂，氧化浓盐酸制氯。

MnO₂＋4HCl(浓)MnCl₂＋Cl₂＋2H₂O

2KMnO₄＋16HCl(浓)＋2MnCl₂＋2KCl＋5Cl₂＋8H₂O

3、酸性

其酸性强度对氢氟酸来讲是弱酸，由盐酸至氢碘酸依次酸性增强，氢碘酸是极强的酸。怎么解释呢。若用表1—3中的偶极矩数据是不能得到满意的解释，因此用键能的大小来进行解释。

氢卤酸的酸性强度变化规律可以用

ΔRH表示氢卤酸电离反应的热效应，应当等于上述循环中各步能量项的总和：

ΔRH=ΔH₁＋ΔH₂＋ΔH₃＋ΔH₄＋ΔH₅＋ΔH₆

该反应的趋势大小由ΔRG决定，ΔRG=ΔRH－TΔRS

现将上述循环中各步的ΔRH、TΔRS、ΔRG列于表1—6中。

表1—6氢卤酸电离反应能量循环过程

中的焓变和熵变 (单位：KJ·mol^－1)

由上表可以看出六步中，最关键的是第二步解离能即键断裂能。HF的键断裂能特别高几乎是HI键断裂能的两倍。另外，氢氟酸在水中存在氢键，所以其脱水能比其它氢卤酸高，电子亲合能具有较低的数值，虽然氟离子的水合能最高，但也不足以补偿这些差值。所以ΔRH这一项对HF的电离反应放出的热量最少。

根据表1—6的数据，按热力学的计算公式，还能计算K_a值。

ΔRG=－RTlNK(298K)

此公式必须在298K使用，ΔRG的单位要用KJ·mol^－1。

4、恒沸溶液

氢卤酸具有挥发性，如何来制得纯的浓盐酸呢？将工业盐酸蒸馏，最终是否能得到浓盐酸呢？在这里要介绍一下恒沸现象。

常压下蒸馏盐酸时，不管蒸馏的是稀溶液还是浓溶液，溶液的沸点和组成会不断改变，但最后都会达到溶液组成和沸点恒定不变的状态，此时的溶液叫做恒沸溶液。恒沸溶液并不是氢卤酸和水的固定比合物，因为恒沸溶液的组分随压力而改变。下面以盐酸为例：

利用恒沸现象蒸馏粗盐酸可以得到合格的试剂。所得之恒沸溶液浓度为20.24％，再吸收纯净的氯化氢气，最终得到试剂盐酸，氯化氢的含量为37％。比重为1.18，约12mol·L^－1。

下面将常见几种试剂的恒沸组成与恒沸点列于表1—7。

表1—7几种常用试剂的恒沸组成与恒沸点(101KPa)

由上表可见，恒沸现象不仅存在于氢卤酸，也可以适用于硝酸等无机含氧酸及有机试剂，如酒精等。氢卤酸均可在常压或负压的条件下，通过蒸馏来纯化试剂。