一、 卤素互化物

不同卤素原子之间相互形成的化合物称为卤素互化物。这类化合物可用通式XX′_ｎ表示，X一般为相对原子质量较大的卤素原子，X′一般为相对原子质量较小的卤素原子，ｎ＝1、3、5、7……为奇数。除了BrCl、ICl、ICl₃、IBr和IBr₃外，其余大多数是氟的卤素互化物。

卤素互化物都可由卤素单质在镍管中，在一定条件下直接合成，例如：　　　　　　　　　　　　

Cl₂＋F₂(与Cl₂等体积)2ClF　　　　　　　

Cl₂＋3F₂(过量)2ClF₃

绝大多数的卤素互化物是不稳定的，它们的许多性质类似卤素单质，都是强氧化剂，与大多数金属和非金属反应生成相应的卤化物.它们都容易跟水反应，生成卤离子和卤氧离子，分子中相对分子质量较大的卤原子生成卤氧离子。

XX′_ｎ＋(ｎ＋1)/2H₂O = HXO_(ｎ=1)/2＋ ｎHX′

此反应不是氧化还原反应， XX′ｎ分子中相对原子质量较大的X显正价，反应后仍生成正价的含氧酸，相对原子质量较小的X′显－1价，反应后生成仍是－1价的化合物，如:IF₅＋3H₂O = HIO₃＋5HF

二、拟卤素

如氰(CN)₂、硫氰(SCN)₂　、氧氰(OCN)₂等物质，其性质与卤素X₂性质相似，相应的阴离子CN^－、SCN^－、OCN^－性质也与卤素阴离子X^－性质相似，这类物质称为“拟卤素”。它们可以与金属、非金属、水、碱等发生与X₂相类似的反应。模仿X₂的反应，可写出相应的化学方程式。如

1、 与金属的反应

2Fe ＋ 3Cl₂= 2FeCl₃

2Fe ＋ 3(SCN)₂= 2Fe(SCN))₃(硫氰化铁)

2、 与卤素单质的置换反应

Cl₂＋2KBr = 2KCl ＋ Br₂

Cl₂＋2KSCN (硫氰化钾) = 2KCl ＋ (SCN)₂

3、 与氢气反应生成氢某酸，但该酸酸性一般比氢卤酸弱，其中氢氰酸(HCN)酸性最弱

Cl₂＋H₂ 2HCl

(SCN)₂＋H₂2HSCN(硫氰化氢，溶于水成为硫氰氢酸)

4、 与水发生歧化反应

Cl₂＋H₂O = HCl ＋ HClO

(SCN)₂＋H₂O = HSCN ＋ HSCNO

5、 与碱反应生成

Cl₂＋2NaOH = NaCl ＋ NaClO ＋ H₂O

(SCN)₂＋2NaOH = NaSCN ＋ NaSCNO ＋ H₂O

例典分析

例题:溴化碘的分子式IBr，它的化学性质活泼，能跟大多数金属反应，也能跟某些非金属反应。它跟水反应的化学方程式为IBr ＋ H₂O = HBr ＋ HIO，下列关于溴化碘的叙述中正确的是

A. 沸点介于Br₂和I₂之间

B. 能使碘化钾淀粉溶液变蓝色

C. 在化学反应中既可作氧化剂，又可作还原剂

D. 与水的反应是歧化反应

分析:IBr属于卤素互化物，性质与卤素单质相似，根据卤素单质的性质递变性规律，单质的熔沸点随着相对分子质量的增加，从F₂到I₂依次上升，所以IBr的沸点介于Br₂和I₂之间。A正确。

IBr与X₂一样有氧化性，能与KI反应置换出I₂，从而使淀粉碘化钾溶液变蓝色，B正确。

卤素单质化合价为零，因此X₂与水、碱的反应是歧化反应，属于氧化还原反应，而在IBr中，I为＋1价，有氧化性，Br为－1价，有还原性，因此IBr既可作氧化剂，也可作还原剂。C正确。

IBr与水反应后各元素化合价并未发生变化，因此不是氧化还原反应。D不正确。

练习

1． 关于卤素互化物的下列说法中，不正确的是

A．卤素互化物的性质与卤素单质的性质相似，卤素互化物具有较高的化学活性

B．都能与氢气发生反应，生成气态氢化物

C．都与不发生歧化反应，生成次卤酸和卤化氢

D．都具有强氧化性，与铁反应生成三卤化物

2、根据反应(1)2Zn ＋ 2ICl = ZnCl₂＋ZnI₂；(2)ICl ＋ H₂O = HCl ＋ HIO 下列叙述正确的是

A.在反应(1)中ICl既是氧化剂又是还原剂

B. 在反应(1)中ZnI₂既是氧化产物又是还原产物

C. 在反应(2)中ICl既是氧化剂又是还原剂

D. 在反应(2)中ICl是氧化剂，H₂O是还原剂

3.将溴化碘加入足量的碘化钾溶液中，充分反应后再加少量四氯化碳，振荡，静置后的现象是

A.上层是黄色，下层是紫红色 

B.上层是紫红色，下层是黄色

C.上层接近无色，下层是紫红色 

D.上层是紫红色，下层接近无色

4.能用IBr溶液鉴别的一组物质是

A.NaCl、NaBr、NaI溶液　　

B.苯、酒精、四氯化碳

C.AgNO₃、KI 、淀粉溶液　

D.HCl、NaOH 、Na₂SO₄　

5．下列方程式正确的是

A．(CN)₂＋H₂＝2HCN

B．(OCN)₂＋2NaOH = NaOCN ＋ NaOCNO ＋ H₂O

C.MnO₂＋4HSCN = Mn(SCN)₂＋(SCN)₂↑＋ 2H₂O

D.(SCN)₂＋H₂O = 2H^＋＋ SCN^－ ＋ SCNO^－

6.写出下列反应的化学方程式

(1)(CN)₂与钠反应：

(2)(CN)₂与水反应：

(3)(OCN)₂通人石灰水中：

(4)HSCN与AgNO₃溶液反应：

练习题参考答案：

1、C D 卤素互化物与水反应，各元素化合价并未发生变化，因此不是氧化还原反应，不属于歧化反应，如：IBr ＋ H₂O = HBr ＋ HIO，故C 不正确。在IXn中与铁反应，有产物碘化亚铁，如6IF＋5Fe=2FeF₃＋3FeI₂，故D不正确。

2、B在反应(1)中Zn由0价变为＋2价I 由＋1价变为－1价，Cl不变价。氧化剂ICl，还原剂是Zn，氧化产物是ZnCl₂和ZnI₂，还原产物是ZnI₂，故A不正确，而B正确.在反应(2)中各元素化合价并未发生变化，该反应不是氧化还原反应，故C不正确。

3、C 溴化碘加入碘化钾溶液中会发生反应:IBr ＋ KI = KBr ＋ I₂，生成碘单质，加入CCl₄充分振荡，能把溶于水中的碘单质萃取出来，双因为CCl₄的密度大于水，所以上层接近无色，下层为紫红色。C正确。

4、BC　IBr化学活生介于Br₂和I₂之间，不与NaCl、NaCl反应，不能鉴别它们，故a不正确。苯、四氯化碳都能萃取IBr溶液中的IBr，且苯的密度小于水，四氯化碳的密度大于水， 而酒精与水互溶，故B正确。AgNO₃溶液遇IBr变浑浊， KI与IBr反应生成I₂而使溶液颜色加深，IBr遇淀粉无明显变化，故C正确。IBr与HCl及Na₂SO₄不反应，无明显现象，不能鉴别它们，故D不正确。

5、D　生成物HSCNO是弱电解质，不能写成离子形式。

6、(1)2Na ＋ (CN)₂= 2NaCN 

(2)(CN)₂＋H₂O = HCN ＋ HNO 

(3)2(OCN)₂＋2Ca(OH)₂=Ca(OCN)₂＋Ca(OCNO)₂＋2H₂O 

(4)HSCN ＋ AgNO₃= AgSCN↓＋ HNO₃