一、下列情况要考虑盐类的水解

1.配制某些盐溶液

[例1] 如何配制澄清透明的SnCl₂、FeCl₃、CuSO₄、AgNO₃、FeSO₄等溶液？

[分析] 上述盐都能水解，有少量难溶的物质生成，溶液往往浑浊。配制时，应将这些固体溶解在对应的酸里，以抑制水解。如配制FeSO₄溶液时，将FeSO₄溶解在稀硫酸里，就可配得澄清透明的溶液。

2.制取某些无水盐

[例2] 解释为什么加热CuSO₄·5H₂O晶体可得到无水CuSO₄，而加热MgCl₂·6H₂O晶体却得不到无水MgCl₂？

[分析] 因为硫酸的沸点较水高，是难挥发性酸，所以加热时水份先蒸发，而生成的硫酸又抑制了Cu²⁺的水解，故可得到无水CuSO₄。MgCl₂·6H₂O加热时，水解生成的氯化氢易挥发，加热促进了水解。最后水解到底，生成Mg（OH）Cl和HCl气体。MgCl₂·6H₂O===Mg（OH）Cl+HCl↑,灼烧温度超过500℃时，得到的固体产物是MgO。故得不到无水MgCl₂。Mg（OH）Cl===MgO+HCl↑,只有在氯化氢的气氛中加热才可能得到无水氯化镁。类似MgCl₂·6H₂O的还有FeCl₃·6H₂O、AlCl₃·6H₂O等。

3.合理使用化肥

[例3] 为什么草木灰不能与作氮肥的铵盐混合施用？

[分析] 因为草木灰的主要成分是碳酸钾，碳酸根离子水解呈碱性,CO₃^2—+H₂O      HCO₃^—+OH^—，当草木灰与作氮肥的铵盐混合施用时，水解产生的氢氧根离子与铵离子作用产生氨水，NH₄⁺+OH^—==NH₃·H₂O，而氨水易挥发，产生氨气，这样使肥分损失。NH₃·H₂O== NH₃↑+ H₂O

4.化学试剂的实验室保存

[例4] 为什么Na₂S溶液不宜储存在玻璃塞的试剂瓶中？NH₄F溶液不可储存在玻璃瓶中？

[分析] 因为Na₂S水解生成氢氧化钠，腐蚀玻璃塞，使塞子与瓶子胶结。所以，Na₂S溶液不易储存在玻璃塞的试剂瓶中。NH₄F水解产生氢氟酸，HF能腐蚀玻璃。所以，NH₄F溶液不可储存在玻璃瓶中。有关反应如下：

S^2—+ H₂O       HS^—+OH^—            2OH^—+SiO₂=SiO₃^2—+ H₂O

NH₄F+H₂O       HF+ NH₃·H₂O    4HF+ SiO₂=SiF₄+2H₂O

5.除杂

[例5] 氯化镁溶液中含有氯化铁杂质，若要制得纯净的氯化镁溶液，可在溶液中加入

①MgO  ②NaOH   ③MgCO₃   ④Mg（NO₃）₂   ⑤NH₃·H₂O

[分析] 无机物提纯遵循四个原则：“不增”——不引入新的杂质；“不减”——不减少被分离的物质；“易分”——杂质与被提纯的物质间容易分离；“复原”——被提纯的物质在分离除杂过程中，若转化成其它物质，最后要复原。

 根据这些原则，又氯化铁比氯化镁更易水解，氯化铁水解后，溶液显酸性。①或③中的物质都能中和酸，促进氯化铁的水解。最终氯化铁水解到底，生成氢氧化铁沉淀而分离除去。而氯化镁水解酸性较弱，不与①或③中的物质反应。有关反应如下：

Fe³⁺+3H₂O  Fe（OH）_3-+3H⁺             MgO+2H⁺=Mg²⁺+H₂O

6.自来水消毒要考虑盐的水解

[例6] 氯胺(H₂N-Cl)在中性或碱性溶液中是一种强消毒剂，可用于城市自来水消毒，因为它在水中水解生成一种有强氧化性的物质。氯胺水解的产物是(   )

  A NH₄Cl和HCl      B NH₂OCl和HCl   C NH₃和HClO       D NH₃·H₂O和HCl

[分析] H₂N-Cl+H₂O  ==  NH₃+HClO，HClO用于杀菌消毒。

7.比较盐溶液中离子浓度的大小或离子数的多少。

[例7] 将10mL0.1mol/L氨水与12mL0.1mol/L盐酸混合后，溶液中各种离子物质的量浓度由大到小的顺序是(   )

A c(Cl^—)> c(NH₄⁺)> c(OH^—)> c(H⁺)      B c(Cl^—)> c(NH₄⁺) >c(H⁺) >c(OH^—)

C c(H⁺)> c(OH^—)> c(Cl^—)>c(NH₄⁺)      D c(H⁺)> c(Cl^—)>c(NH₄⁺)> c(OH^—)

[分析] 本题主要是考查学生分析盐溶液粒子成分及各粒子浓度大小的能力。根据题意盐酸是过量的，即反应后的溶液是NH₄Cl和HCl的混合溶液。因NH₄Cl溶液中NH₄⁺水解，所以c(Cl^—)>c(NH₄⁺)；因溶液是酸性的，所以c(H⁺)> c(OH^—)；而水解程度又是较小的，所以c(NH₄⁺)> c(H⁺)。答案为B

8.判断离子是否大量共存和书写某些离子方程式时要考虑盐的水解。

[例8] 下列粒子在溶液中能大量共存的是(           )。

A Ca²⁺、HCO₃^— 、Cl^-  、K⁺                                  B Al³⁺、NH₄⁺、CO₃^2—、Cl^—

C Ca²⁺、Na⁺、NO₃^—、SO₄^2—                               D H⁺、NH₄⁺、I^—、S₂O₃^2—

[分析]  B组中Al³⁺与CO₃^2—在水溶液中发生水解，最终水解到底，生成CO₂气体和Al（OH）₃沉淀；Ca²⁺与SO₄^2—反应生成CaSO₄微溶物而不能大量共存；D组中H⁺与S₂O₃^2—反应生成SO₂气体、沉淀S和H₂O而不能大量共存。答案为A

9.泡沫灭火器的反应要考虑盐的水解。

[例9] 普通泡沫灭火器内的玻璃筒里盛硫酸铝溶液，铁筒里盛碳酸氢钠溶液，其化学反应的原理是_____________________________。

不能把硫酸铝溶液盛在铁筒里的原因是_____________________________。

不用溶解度较大的碳酸钠代替碳酸氢钠的原因是_________________________________。

[分析] 硫酸铝和碳酸氢钠相遇会发生双水解，产生CO_-2气体，达到灭火目的。其原理是：Al₂(SO₄)₃+6NaHCO₃=3Na₂SO₄+2Al(OH)₃↓+6CO₂↑。若把Al₂(SO₄)₃放在铁筒里，因其发生水解反应：Al³⁺+3H₂O      Al(OH)₃+ 3H⁺，溶液呈酸性，会腐蚀铁筒。若用碳酸钠代替碳酸氢钠，发生的双水解反应是：Al₂(SO₄)₃+3Na₂CO₃+3H₂O= 3Na₂SO₄+2Al(OH)₃↓+3CO₂↑，可见，等物质的量的硫酸铝产生的CO₂的量较少，且生成CO₂的速率慢。

10.根据盐溶液的pH不同，判断相应的酸的酸性强弱或相应的碱的碱性强弱

[例10] 物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY、NaZ的溶液，pH依次为7、8、9，与这三种盐相应的酸HX、HY、HZ，酸性递增的顺序为                  。

[分析] 因为酸的酸性越弱，盐中其酸根离子的水解程度越大，对应盐溶液的碱性就越强，pH越大。所以，上述酸的酸性顺序为HX>HY>HZ。

11.选择合理途径制备物质

[例11] 某工厂有氢氧化钠、盐酸和a吨废铝屑，要用此铝屑制取氢氧化铝，要求得到Al(OH)₃的量最多，请设计操作简单、成本低的最理想的方案。

[分析] 将废铝分成四等份，取一份（a/4吨）溶于适量盐酸，取余下三份（3a/4吨）溶于适量NaOH溶液，再将两种溶液混合，即得Al(OH)₃。此方案利用了水解反应原理，酸和碱的消耗量减少，且操作简单，是成本低的最理想方案。水解反应方程式为：AlCl₃+3NaAlO₂+6H₂O=4 Al(OH)₃↓+3NaCl

12.对水的电离程度的影响

[例12] 在常温下，纯水中存在电离平衡：H₂O      H⁺+OH^－，若要使水的电离平衡向正反应方向移动，并使H⁺浓度增大，应入适当的物质是

A.硫酸氢钠      B.明矾      C.碳酸氢钠      D.醋酸钠

[分析] 由于明矾的主要成分是硫酸铝钾，是强酸弱碱盐，其在水中完全电离产生的铝离子水解，使溶液显酸性，H⁺浓度增大，盐的水解又促进了水的电离；C、D是强碱弱酸盐，水解显碱性；A中物质是强碱强酸酸式盐，只电离产生H⁺，抑制水的电离。故选B。

二、下列情况不需要考虑盐类的水解

1.强酸强碱盐溶液混合

如：硫酸钠与氯化钡溶液混合，因两盐均不水解，所以按复分解反应进行。

反应方程式为：BaCl₂+Na₂SO₄=BaSO₄↓+2NaCl

2.一种盐溶液呈中性，另一种盐溶液呈酸或碱性的溶液混合

如：氯化钡与碳酸钠溶液混合。虽然碳酸钠在溶液中能水解，但水解是可逆的，所以复分解反应是主要的。反应方程式如下：

BaCl₂+ Na₂CO₃= BaCO₃↓+2NaCl

3.两种盐溶液都呈酸性或碱性混合

如：氯化锌与硝酸银溶液混合反应。由于两种盐溶液都呈酸性，水解互相抑制，故按复分解反应进行。反应方程式为：

ZnCl₂+2 AgNO₃= 2 AgCl↓+ Zn （NO₃）₂

4.具有氧化性的盐与具有还原性的盐溶液反应时，一般发生氧化还原反应。

例：氯化铁溶液与Na₂S溶液反应时，发生氧化还原反应

2FeCl₃+Na₂S=2 FeCl₂+2NaCl+S↓

5. 两种酸碱性不同的盐溶液混和后。水解、复分解、络合等互相竞争，结果向生成更难溶或更难电离的物质方向进行。

例：氯化铜溶液与Na₂S溶液混合。因为CuS的溶解度小于Cu(OH)₂的溶度积，所以反应按复分解反应进行。

        CuCl₂+Na₂S=CuS↓+2NaCl

又如FeCl₃溶液中加入KF溶液，也发生络合反应：Fe³⁺+6F^－=[FeF₆]^3－