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烯、炔遇氧化剂,分子中的碳碳π-键易断裂发生反应,形成含氧衍生物。室温下,烯烃与碱性(或中性)高锰酸钾的稀溶液反应。得到邻位二醇,高锰酸钾被还原为二氧化锰:

若在碱性条件下加热,则碳链发生断裂,原烃中的CH2=基被氧化生成碳

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反应中,高锰酸钾的紫红色褪去,生成棕褐色的二氧化锰沉淀。在酸性溶液中,烯烃更容易被高锰酸钾氧化,烯烃分子中的CH2=基变为CO2,

为Mn2+。
炔烃也能与高锰酸钾溶液发生反应,碳碳叁键断裂,形成小分子的羧酸和二氧化碳:

烯、炔与高锰酸钾的反应可用于烷烃和不饱和烃的鉴别。根据氧化产物还可以确定原烯、炔分子中不饱和键的数目和位置,推测其分子结构。
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