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一般来说,当两种盐水解后溶液的性质相反(酸性或碱性)时,应从水解相互促进的角度考虑,但这不能一概而论,具体情况还应具体分析,现总结如下:
1. 多数水解性质相反的盐,应考虑盐的水解
弱碱的阳离子水解后溶液呈酸性,弱酸的阴离子水解后溶液呈碱性。这些离子组分别是:Al3+与等;Fe3+与等。这些离子组之间按照一定比例混合时,由于水解后生成的难溶物以沉淀的形式析出,生成的挥发性物质会脱离反应体系,水解程度大,最终使水解趋于完全。
2. 极少数水解性质相同的盐,在判断离子能否共存时也应考虑盐的水解
水解性质相同的盐,一般不考虑盐的水解,但也有特殊情况。例如,将NaHCO3溶液与NaAlO2溶液混合时就应考虑盐的水解。这是因为:虽然水解均呈碱性,但能电离出H+,又由于NaAlO2溶液的碱性强于NaHCO3,这表明的水解程度大于的水解程度,这样的水解就抑制了的水解但能促进的电离。故的水解与的电离相互促进,最终使的水解趋于完全。其离子反应方程式为:。
二. 不必考虑盐水解的情况
1. 多数水解性质相同的盐,不必考虑盐的水解
例如,氯化锌与硝酸银溶液混合,由于两种盐水解后都呈碱性,水解相互抑制,应按复分解反应进行,离子方程式为:Cl+Ag+=AgCl↓。
2. 少数水解性质相反的盐,也不必考虑盐的水解
两种盐虽然水解性质相反,但反应的产物若没有脱离反应体系或是生成的弱酸、弱碱还能发生中和反应时,通常也不必考虑盐的水解。
例如,在NH4Cl和Na2S的混合溶液中,和S2-均可水解:H2S+OH-。这里,生成的NH3·H2O又能与HS-、H2S反应生成、S2-和HS-,从而抑制了与S2-的水解,所以水解程度较小,二者可以共存。同样,与CH3COO-、等也可以共存。
3. 当两种盐水解性质相反,但若能发生氧化还原反应时,则应优先考虑氧化还原反应,不必考虑盐的水解
例如,在氯化铁溶液中加入硫化钠溶液,就应优先考虑发生氧化还原反应,其化学方程式为:2FeCl3+Na2S=2FeCl2+2NaCl+S↓。
4. 当两种盐水解性质相反,且同时存在水解、复分解、络合等相互竞争的反应时,结果反应会向生成更难溶或更难电离物质的方向进行
例如,氯化铜溶液与硫化钠溶液混合时,由于CuS的溶解度小于Cu(OH)2的溶解度,所以反应会向生成CuS的方向进行。即发生CuCl2+Na2S=CuS↓+2NaCl这一复分解反应。
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