如下图，对于乙酸乙酯的制备和纯化，在获得粗产品后，需要对其进行洗涤和干燥，然后再次蒸馏。

根据上述操作，这里的洗涤分3次进行，分别加入了饱和Na₂CO₃溶液、饱和NaCl溶液、和饱和CaCl₂溶液。这个顺序能变吗？为什么加入CaCl₂可以洗去乙醇？……这篇文章就洗涤这一环节做一些细节上的补充。

① 除去乙酸←加入饱和Na₂CO₃溶液

根据酯化反应，粗产品中除了含有乙酸乙酯外，还有乙酸、乙醇和水。利用酸碱反应可以除去乙酸，待没有CO₂逸出后分液，酯层在上，保留酯层。需要注意！这一步虽然除去了乙酸，但是又引入了新的Na₂CO₃，分液后酯层中留有少量Na₂CO₃溶液。

② 除去残留的Na₂CO₃←饱和NaCl溶液

饱和NaCl溶液一方面可以将Na₂CO₃从酯中除去，另一方面NaCl对乙酸乙酯有盐析作用，可以降低酯在水中的溶解度，从而使分层更显著。

另外，值得思考的是：这里不能用水洗去Na₂CO₃，原因有两方面：

乙酸乙酯在水中的溶解度较大，如果用水洗涤，会有一定量的酯被洗掉，损失惨重。

乙酸乙酯的密度(0.9g/mL)与水(1.0g/mL)接近，水洗之后难以立即分层。和水相比，饱和NaCl溶液和乙酸乙酯的密度差异更大，洗涤后更易分层。

③ 除去乙醇←饱和CaCl₂溶液

这一步的原理是乙醇能和CaCl₂反应生成醇化物[1]：CaCl₂·6CH₃CH₂OH，你可以理解为这是一个带结晶醇的化合物，就像FeSO₄·7H₂O带结晶水一样。由于CaCl₂·6CH₃CH₂OH微溶于水，不溶于有机溶剂，因此，在静置后它能与酯分层，从而除去产品中的乙醇。

最后，②和③顺序能交换吗？

如果先用饱和CaCl₂洗涤，会发生下列反应：CaCl₂＋Na₂CO₃=CaCO₃↓＋2NaCl，生成的CaCO₃容易堵塞分液漏斗。因此，在用饱和CaCl₂洗涤之前必须先用饱和NaCl溶液洗。

小结