高锰酸钾是强氧化剂，它能和许多有机物发生化学反应，但在不同介质中，高锰酸钾的还原产物是不同的。一般来说，在中性和弱碱性溶液中，高锰酸钾被还原为二氧化锰；在酸性溶液中，高锰酸钾被还原为二价锰盐。而且，高锰酸钾的氧化能力在酸性溶液中比在中性或碱性溶液中强得多。

(1)烯烃与高锰酸钾溶液的反应

中性或碱性的稀高锰酸钾冷溶液能使烯烃氧化成二元醇，反应式如下：

生成的二元醇可进一步被氧化，生成羧酸。

在酸性高锰酸钾溶液中氧化，烯烃分子中碳碳双键完全断裂，CH₂＝基被氧化成CO₂，RCH＝基被氧化成羧酸，C＝基被氧化成酮。

5CH₂＝CH₂＋12KMnO₄＋18H₂SO₄→10CO₂＋28H₂O＋6K₂SO₄＋12MnsO₄

(2)炔烃与高锰酸钾溶液的反应

炔烃被高锰酸钾氧化时，叁键断裂，RC≡基变成羧酸，CH≡基变成CO₂。

在碱性溶液中：

3RC≡CH＋8KMnO₄＋KOH→

3CH≡CH＋10KMnO₄＋2KOH→6K₂CO₃＋10MnO₂＋4H₂O

其中K₂CO₃是由CO₂与KOH作用而生成的。

在酸性溶液中：

5R－C≡CH＋8KMnO₄＋12H₂SO₄→5RCOOH＋5CO₂＋4K₂SO₄＋8MnsO₄＋12H₂O

CH≡CH＋2KMnO₄＋3H₂SO₄→2CO₂＋4H₂O＋K₂SO₄＋2MnSO₄