Cl^－的外层具有四对孤电子对，所以可做为配体，与盐类化合物形成配位化合物。

例如CuCl₂，以固体形式存在或在浓盐酸或NaCl浓溶液中，呈现深黄色，原因是其中有［CuCl₄]^2－的存在。将CuCl₂固体溶解于大量水中，或将其浓溶液加水稀释，则溶液逐渐由黄色到绿色直到蓝色，深黄色配离子［CuCl₄]^2－逐渐转变成蓝色水合离子［Cu(H₂O)₄]^2－:

［CuCl₄]^2－＋4H₂O=［Cu(H₂O)₄]^2＋＋4Cl^－

深黄色         蓝色

以上两种离子混合时为绿色。

金属铅与稀盐酸反应生成白色的PbCl₂沉淀，遇到浓盐酸时，将生成无色的[PbCl₄]^2－配离子而沉淀消失。

向Hg(NO₃)₂溶液中滴加KI溶液，首先可以观察到红色HgI₂沉淀的形成：

Hg^2＋＋2I^－=HgI₂↓

当加入的KI溶液过量时，可看到之前的红色HgI₂沉淀逐渐消失，形成［HgI₄]^2－配离子，得到无色溶液：

HgI₂＋2I^－=［HgI₄]^2－

以上各反应充分说明，－1价的卤素离子可作为路易斯碱提供电子对，向中心离子配位，形成配位化合物。但由于﹣1价的卤素离子作为路易斯碱其软硬程度很不一致，所以形成的配位化合物稳定与否可以依据“软亲软、硬亲硬”的原则进行初步的判断。

高考题中也有这样的隐含知识，虽然我们不用给学生讲授，但作为教师要究其原因，扩充自己的知识容量。

(2020·山东卷，9)以菱镁矿(主要成分为MgCO₃，含少量SiO₂，Fe₂O₃和Al₂O₃)为原料制备高纯镁砂的工艺流程如下：

已知浸出时产生的废渣中有SiO₂，Fe(OH)₃和Al(OH)₃。

下列说法错误的是(　　)

A．浸出镁的反应为MgO＋2NH₄Cl===MgCl₂＋2NH₃↑＋H₂O

B．浸出和沉镁的操作均应在较高温度下进行

C．流程中可循环使用的物质有NH₃、NH₄Cl

D．分离Mg^2＋与Al^3＋、Fe^3＋是利用了它们氢氧化物K_sp的不同

这里NH₄Cl电离产生的Cl^－能与Fe₂O₃和Al₂O₃形成［FeCl₄]^－、［AlCl₄]^－进而在弱酸性环境下完全沉淀为Fe(OH)₃和Al(OH)₃沉淀。此酸性环境Mg^2＋未开始沉淀。本题答案选B。

(2019－I)一种以硼镁矿(含Mg₂B₂O₅·H₂O、SiO₂及少量Fe₂O₃、Al₂O₃)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下：

这里“滤渣1”的主要成分有_________。

答案：SiO₂、Fe₂O₃、Al₂O₃

这是由于(NH₄)₂SO₄无法与Fe₂O₃和Al₂O₃形成配合物，从而不溶解。

作为教师在讲授这两道题时，应该引导学生用好题干给予的有效知识，如2019－I卷这道题，只需根据流程后续未除铁铝说明在过滤I已除去，又根据对滤液进行pH调控才降为3.5，说明此前pH较大，不能溶解Fe₂O₃和Al₂O₃。故沉淀的主要成分是SiO₂、Fe₂O₃、Al₂O₃。