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1、当中心离子(或原子)与多基配体配合时,配位数可以等同于配位原子的数目,但不是配位体的数目。
如[Cu(en)2]中的en是乙二胺(NH2CH2-CH2NH2)的简写,属于双基配体,每个乙二胺分子有2个N原子与Cu+离子配位,故Cu+离子的配位数是4而不是2
2、当中心离子(或原子)同时以共价键与配位键结合时,配位数不等于配位键的键数。
如[BF4]-、[B(OH)4]-、[AlCl4]-、[Al(OH)4]-等配离子中,B、Al原子均缺电子,它们形成的化学键,既有共价键,又有配位键,配位数与配位键的键数不相等,配位数均为4。
又如AlCl3(如下左图所示)中Al原子的配位数为4。

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