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配位键和配位数

来源:未知作者:黄勇 点击:所属专题: 配合物配位数 配位键

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配位键 定义:成键电子由成键原子一方单独提供形成的共价键,叫做配位键(曾用名:配价键)。 说明 1.配位键是特殊的共价键。常用L→M符号表示。其中L提供孤对电子,叫做电子对给予体。M原子有空轨道,可以接受孤对电子,叫做电子对接受体。 2.一方有孤对电子,而另一方

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    配位键

定义:成键电子由成键原子一方单独提供形成的共价键,叫做配位键(曾用名:配价键)。

说明

1.配位键是特殊的共价键。常用L→M符号表示。其中L提供孤对电子,叫做电子对给予体。M原子有空轨道,可以接受孤对电子,叫做电子对接受体。

2.一方有孤对电子,而另一方有空轨道,这是形成配位键的必要条件。例如,H2O中氧原子上有两对孤对电子,它可以提供一对电子和H+中的空轨道形成O→H配位键。所以H3O+有两个一般共价键,一个配位键,氧原子上还留有一对孤对电子,使原来平面水分子变成三角锥形。又如BF3分子中,中心B原子是个缺电子原子,有空轨道,它可以接受乙醚分子中氧原子上的孤对电子,形成(C2H52O→BF3。许多无机含氧酸中都含有配位键结构。

3.在配合物形成过程中,主要是配位键在发生作用。习惯上,把配体向中心离子提供孤对电子的叫做正常配位键,由中心离子或原子向配位体提供电子的叫反配位键。例如,在羰基配合物中有反配位π键

配位数

定义:在配合物中,跟配合物形成体(中心原子或离子)直接结合的配位原子总数,叫配位数。

说明

1.直接结合的配位原子总数,就是各配位体配位原子数的总和。对单齿配体(即一个配体只有一个被结合的配位原子)来说,配位数就是配体数。如果是双齿或多齿配体,一个配体上被结合的配位原子数不止一个,则配位数就不是配体数,但仍然是直接结合的配位原子数目。

2.配位数跟中心原子、配体的大小和它们的氧化态有关。一般说来,随中心原子(或离子)的半径增大,氧化态升高而配位数增大。同一种中心原子(或离子)在不同配合物中的配位数不是固定不变的,例如[COCl4]2-和[CO(NH36]2+;[Ni(CN)4]2-和[Ni(CN)5]3-

3.除了中心原子和配位体的结构因素外,配合物形成的条件,如温度、浓度等对配位数也有影响。一般说,低温、高浓度有利于形成高配位数配离子。此外,配位数还跟化合物的物理状态、有没有聚合作用等因素有关。例如,固态的MOCl5是双聚分子,MO的配位数不是5而是6。

4.目前发现的配合物中,配位数的范围从2~12都有。其中以4、6为最多、最普遍;配位数为8的正在多起来,2、3、5、7较少见,9~12的更少见。五配位的在过渡金属为中心原子的配合物中也经常遇到,它可以形成双三角锥或四方锥形两种结构。

5.在讨论各种类型晶体结构时,也常借用配位数这个名词,系指一个原子(或离子)周围连接的其他原子(或异号离子)的数目。

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