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一、硫和金单质的反应
据我国古代第一部药物学专著《神农本草经》记载:“石硫黄(即硫黄)能化金银铜铁,奇物”,所得产物不可能是( )
A.Au2S B.Ag2S C.CuS D.FeS
答案:C
解析:因为硫的氧化性较弱,与铜单质反应时只能生成Cu2S
但题目中涉及到Au(金)和S的反应,生成Au2S,过渡金属金处于Ⅰb族,价电子排布:5d106s1
最常见价态:+1和+3。
化学性质:+3价是最稳定的。+1价化合物容易发生歧化反应(例如在水中
3Au⁺ ⇌ Au³⁺ + 2Au),因此简单的+1价金离子很难在水溶液中稳定存在,需要与某些配体(如CN⁻)形成稳定的配离子。
两种金的硫化物
金与硫的反应产物比简单的单质直接化合要复杂一些,通常会通过间接方法制备,因为直接反应的产率和纯度可能不高。
硫化金(I) / 硫化亚金 (Au₂S)
2KAu(CN)₂ + 3H₂S → Au₂S↓ + 2KCN + 4HCN
化合价: +1价
颜色: 棕黑色
制备方法:通常不是由单质直接化合,而是通过向一价金的盐溶液(如KAu(CN)₂)中通入硫化氢(H₂S)制得。非常不稳定,在空气中干燥时会自行分解为金单质和硫(3Au₂S → 6Au + 3S),受热分解得更快。
硫化金(III) (Au₂S₃)
2HAuCl₄ + 3H₂S → Au₂S₃↓ + 8HCl
化合价: +3价
颜色: 黑色
制备方法:通过向三价金盐溶液(如HAuCl₄) 中通入硫化氢(H₂S)来制得。性质比Au₂S稍稳定,但依然不稳定,受热易分解。
那么,将金和硫单质混合高温反应时,获得的是什么产物呢?
初始反应:
在高温下,硫首先会侵蚀金的表面。由于反应动力学很慢,且金和硫的熔点、沸点差异巨大(硫在约115°C熔化,444°C沸腾,而金在1064°C才熔化),反应通常发生在固-液或固-气界面,生成的是混合物,可能同时包含Au₂S、Au₂S₃甚至未反应的金和硫。
从热不稳定性考虑,无论是Au₂S还是Au₂S₃都非常不稳定,受热会分解。因此,在加热过程中,一边在生成硫化金,另一边又在分解。最终得到的产物通常是成分复杂的黑色固体,其主要成分可以近似地认为是Au₂S₃,因为它比Au₂S更稳定一些。
虽然从产物组成上,我们通常用Au₂S₃来表示金和硫高温反应的主要最终产物,但Au₂S可能也是金硫反应中可能存在的产物。
那么,为什么我们常说真金不怕火炼,就是金与氧气不能反应,但却在高温的条件下与硫反应呢?
二、金为什么不与氧气反应
在空气中加热(即使温度很高)也不会与氧气(O₂)反应生成氧化金。主要是因为
1.热力学原因
一个化学反应能否发生,从根本上取决于其热力学稳定性。金的氧化物(如Au₂O₃)非常不稳定,其生成焓(ΔHf°)为正值,这意味着生成氧化物是吸热反应。相反,它的分解温度非常低(约160°C就开始分解)。
2.动力学原因(反应速度)
金和氧气的反应速率缓慢,这是因为金原子外层的价电子排布非常稳定,它不容易失去电子被氧化。要想让金失去电子,需要非常强的氧化剂(如王水)才行。氧气作为一种中等强度的氧化剂,无法有效地从金原子中夺取电子。
所以虽然硫的氧化性不如氧,但是硫化金的稳定性较高,因此通过煅烧,可以获得硫化金,但是金的价态应该以三价为主,题目中出现的一价金有待商榷。
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