一、硼元素成键特点

硼是周期表第三主族唯一的非金属元素，B原子的价电子结构是2s²2p¹，它能提供成键的电子是2s²p¹，还有一个空轨道。这种B原子的价电子少于价轨道数的缺电子情况，但硼与同周期的金属元素锂，铍相比，原子半径小，电离能高，电负性大，以形成共价键分子为特征。　　

在硼原子以sp²杂化形成的共价分子中，余下的一个空轨道可以作为路易斯酸，接受外来的孤对电子，形成以sp³杂化的四面体构型的配合物。例如三氟化硼与氨气分子形成的配合物；若没有合适的外来电子，可以自相聚合形成缺电子多中心键，例如三中心二电子氢桥键、三中心二电子硼桥键、三中心二电子硼键。　

需要注意的是桥键与三中心二电子间的不同。硼桥键中心的硼原子是p轨道与两个杂化轨道的重叠，氢桥键中心的氢原子是s轨道与两个杂化轨道的重叠，而三中心二电子硼键为三个杂化轨道的组合重叠。

二、乙硼烷结构介绍：

在B₂H₆分子中，每个B原子都采用sp³杂化，4条杂化轨道中2条与两个H原子形成σ键，这4个σ键在同一平面。另两条杂化轨道和另一个硼原子的两条杂化轨道以及另两个氢的1s轨道重叠并分别共用2个电子，形成了垂直于上述平面的两个三中心二电子键，一个在平面之上，另一个在平面之下(见图)。每个三中心二电子键是由一个氢原子和两个硼原子共用2个电子构成的，又称“硼氢桥键”

结构解读：

乙硼烷中，硼原子是sp³杂化。因为硼外层三个电子，故只有三个sp³杂化轨道上有一个电子，这三个杂化轨道分别和H成σ键。另一个sp³杂化轨道是空轨道。 两个硼原子靠近生成乙硼烷时，第一个硼原子的空sp³杂化轨道与第二个硼原子上带的一个氢原子接近成键，这样生成一个B－H—B的香蕉状的键，这个键包含三个原子核(B、H、B)，但只有两个电子(第一个b原子使用的是空轨道，第二个硼原子使用和H成键的轨道，B、H各一个电子，一共两个电子)，因此称为三中心二电子键。 同样，第二个硼原子的空sp³杂化轨道与第一个硼原子上带的一个氢原子接近成键，也会生成一个香蕉状的三中心两电子键。乙硼烷中有两个这样的键。

三、三氟化硼结构解读

由于硼是缺电子结构，三氟化硼形成一个4中心6电子的大π键，6个电子分别由3个氟原子提供，3个氟原子各提供1个全充满的2p轨道，与硼原子的空p轨道肩并肩，形成大π键。B原子以sp²杂化轨道成键，分子为平面正三角形分子。

三氟化硼是不容易形成高聚物的，主要是因为B-F键长较短，pz轨道容易重叠形成大π键。 而其同一族的Al、AlCl₃则容易形成二聚物。随着B-X键长从F-Cl-Br-I增大，越来越不容易形成大π键，形成高聚物可能性越来越大，这些高聚物其实是一种多核配合物（主要是因为B是缺电子原子容易接受电子对形成配位键）。