归纳

过二硫酸根

中的过氧键(—O—O—)与过氧化氢结构式(H—O—O—H)以及人教版选择性必修3教材中青蒿素结构测定中提到的过氧基一致，青蒿素的分子结构如图所示。

高考考法：

1、(2025·陕晋青宁卷·高考真题)一种综合回收电解锰工业废盐(主要成分为Mn^2＋、Mg^2＋、NH₄^＋的硫酸盐)的工艺流程如下。

“沉锰Ⅱ”中，过量的(NH₄)₂S₂O₈经加热水解去除，最终产物是NH₄HSO₄和                    (填化学式)。

答案：O₂

(NH₄)₂S₂O₈中存在过氧键，在加热和水存在下发生水解，生成NH₄HSO₄和H₂O₂，H₂O₂受热迅速分解为H₂O和O₂，故最终产物为O₂。

2、(2023·辽宁卷·高考真题)工艺流程节选：“氧化”中，用石灰乳调节pH=4，Mn^2＋被H₂SO₅氧化为MnO₂，该反应的离子方程式为_______(H₂SO₅的电离第一步完全，第二步微弱)；滤渣的成分为MnO₂、_______(填化学式)。

答案：H₂SO₅的结构简式为

，所以1mol H₂SO₅中过氧键的数目为N_A

3、(2025·北京卷·高考真题)随着铅酸电池广泛应用，需要回收废旧电池材料，实现资源的再利用。回收过程中主要物质的转化关系示意图如下。

步骤Ⅱ、Ⅲ中H₂O₂和K₂S₂O₈作用分别是_______。

答案：加入H₂O₂，在酸性条件下生成含Pb^2＋溶液，说明PbO₂被H₂O₂还原，故H₂O₂的作用为还原剂；加入K₂S₂O₈，在碱性条件下可生成PbO₂，说明Pb(OH)₂、PbO被K₂S₂O₈氧化，故K₂S₂O₈的作用为氧化剂。

上述三道真题共同揭示了高考命题的核心逻辑：紧扣“结构决定性质”这一化学学科思想，以过氧键为锚点，串联价态分析、水解路径、氧化还原角色辨析三大能力层级。尤其需警惕——H₂SO₅(过一硫酸)中虽含一个过氧键，但其电离特性(第一步完全、第二步微弱)直接影响反应环境pH与产物形态；而K₂S₂O₈在酸/碱性介质中氧化能力差异，正源于过氧键在不同pH下活化能与中间体稳定性的变化。因此，在工艺流程题中，必须结合介质酸碱性、共存离子及温度条件，动态判断过氧键的断裂方式与主导反应路径：酸性环境中，S₂O₈²⁻易发生亲核水解生成H₂O₂，继而参与后续氧化或分解；碱性条件下，则更倾向直接氧化低价金属氢氧化物。这一pH依赖性，正是高考命题设置干扰项与区分度的关键落点。