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首先这是因为,首先O原子的第一电离能为正值,也就是说O(g)原子结合一个电子变成O-(g)离子是放出能量的。但O-(g)离子再结合一个电子生成O2-离子则是吸热的。
且I2的绝对值远大于I1,这就是说O2-的能量远比O-和O要高,O2-从能量的观点看,远不如O-稳定。
当O2-离子进入水溶液时,O2-就有自发地从H2O夺取H+而变为OH-的强烈倾向。只有在离子晶体中,巨大的晶格能才能满足形成O2-离子时能量上的需要,这就是O2-离子只存在于晶体中的原因。
其次,从水的电离来说,H2OH++OH-室温时水的离子积为1.0×10-14,水的电离常数K=1.8×10-16,这是一个很小的数值,说明水的第一级电离是很微弱的。据计算,H2O的第二步电离: OH-
O2-+H+ 的电离平衡常数约为10-40,这说明OH- 电离产生O2-的可能性几乎等于零。如果水溶液中存在O2-,它也要和H+ 反应生成OH- ,即电离平衡强烈地趋向于向左移动。从酸碱质子理论来说,O2-是很强的碱,它很容易吸收一个H+ 而生成OH- 。这些都能说明在水溶液中是不存在O2-离子的。
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