氧化性、还原性的强弱是学生最头疼的，即使到了高三，有的学生也是判断不清而强记氧化性、还原性强弱顺序。即使我们心里清楚，影响氧化性、还原性强弱的因素有温度、浓度等，但是为了考试，还是不得不给出一个顺序。但是这个顺序有多不靠谱呢？有的老师心里也没有底。

比如，Cl₂(aq)和HClO(aq)的氧化性大小？如果是根据方程式：Cl₂(aq)＋H₂OHCl＋HClO，可以得出Cl₂(aq)的氧化性大于HClO；但是E^θ(Cl₂/Cl^－)=1.36V、E^θ(HClO/Cl^－)=1.49V或E^θ(HClO/Cl₂)=1.63V，可见HClO的氧化性大于Cl₂(aq)。这是为什么呢？在氯气与水的反应中，由于氯气和次氯酸的标准电极电势相差不大，反应可逆。生成的次氯酸比较少、浓度低，因而实际上溶液中次氯酸的条件电极电势(根据能斯特方程式可以计算)是低于氯气的。这是浓度的缘故，使得氧化性在不同的时候，顺序不同。

再比如，有个很经常会遇到，但是可能不少师生却没有注意到的问题——氧气和氯气的氧化性大小？这个强弱顺序的判断，有不少结论和证据，这里不能完全归纳，只列举一、二。

有的人，从氯气通入水中无法氧化水，以适当的电压(稍大于氯离子放电的电压)电解饱和食盐水的时候，出来的是氯气而不是氧气，推出氯气的氧化性小于氧气。这两个反应都是在水溶液中进行的，能用电极电势进行解释(电极电势只适合于解释溶液中的氧化性、还原性强弱)。首先，氯气的标准电极电势大于氧气(但相差不大)，但是电极电势是一个热力学参数，无法用于解释动力学上的速率问题。在《无机化学丛书。第六卷》，提到，在某pH下，不管Cl₂、Br₂、I₂在水溶液中都是可以氧化水生成氧气的。只是这个速率非常慢，并伴随卤素的歧化反应，因而很难观察到明显现象。所以这个“无法氧化”只是说明了反应的动力学上的困难，而氧化性则依然是氯气大于氧气。在电解饱和食盐水的时候，是由于氧气在电极上析出，一般都会存在很大的阻碍作用(电化学极化等)，也是动力学上的困难。因此，不能据此判断氯气氧化性小于氧气。

所以，在水溶液中，通常是氯气的氧化性大于氧气的(根据电极电势判断)。

那不在水溶液中呢？此时不能使用电极电势进行判断，可以借助自由能的大小进行判断。生成自由能是单质间反应能力强弱的一个标度，生成自由能越负，化合物的能量越低。若氧化物的生成自由能低于氯化物的，说明常温下氧气可以置换出该氯化物中的氯生成氧化物和氯气。若生成自由能为正，表明常温下该化合物不能通过稳定单质间的化合生成。