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基态原子得到电子会放出能量,单位物质的量的基态气态原子得到一个电子成为气态l价阴离子时所放出的能量,称为电子亲和能,用符号Y表示,其SI的单位也为kJ·mo1-1。电子亲和能也有Y1,Y2,…之分,例如,按热力学表示:
O(g)+e-——O-(g);Y1= -141 kJ.mol-1。
O-(g)+e-一一O2-(g);Y2=+780kJ.mol-1。
如果没有特别说明,通常说的电子亲和能,就是指第一电子亲和能。各元素原子的Y1一般为负值,这是由于原子获得第一个电子时系统能量降低,要放出能量。已带负电的阴离子要再结合一个电子,则需要克服阴离子电荷的排斥作用,必须吸收能量。电子亲和能的大小反映原子获得电子的难易。电子亲和能越负,原子获得电子的能力越强。电子亲和能的大小与有效核电荷、原子半径和电子层结构有关,故也呈周期性变化。以主族元素为例,同一周期从左到右,各元素的原子结合电子时放出的能量总的趋势是增加的或更负的(稀有气体除外),表明原子越来越容易结合电子形成阴离子。但是也表现出了与电离能相似的波浪形变化。例如:
原子 | Na Mg Al Si P S Cl |
Y1/mol.l-1 | -52.7 -230 -44 -133.6 -71.7 -200.4 -348.8 |
同族元素从上到下结合电子时放出能量总的趋势是逐渐减小,表明结合电子的能力逐渐减弱,但是,可能由于F原子半径太小,其电子亲和能反而比C1原子的小,氯是周期表中电子亲和能最大的元素。例如:
原子 | F Cl Br I |
Y1/mol.l-1 | -327.9 -348.8 -324.6 -295.3 |
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