在原子结合成分子时，相邻的原子之间强烈的相互作用称为化学键，属于分子内部的作用力，根据其作用方式的不同将其分为离子键和共价键等。其实分子与分子之间还存在着作用力，根据其强弱又将其分为范德华力和氢键。

一、分子间作用力——范德华力

分子之间的作用力称为分子间力，又叫范德华力，气态、液态或固态的分子型物质是由许多分子构成的。在分子与分子之间存在着一种较弱的作用力即分子间作用力，其大小与化学键相比要弱得多。分子间作用力本质上是静电作用，只有在分子充分接近时才有显著作用，当分子间距离稍远时，分子间力就迅速减弱。分子间力比化学键能小1～2个数量级，一般来说，分子的极性越大，范德华力越大，组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力也就越强，该物质的熔沸点就越高。如：在卤素和稀有气体单质中的熔沸点存在如下关系：I₂＞Br₂＞Cl₂＞F₂ ；Rn＞Xe＞Kr＞Ne＞He。

当液体汽化或当固体液化时都要克服分子间的引力，所以分子间的作用力是决定物质熔沸点、汽化热以及溶解度性质的重要因素。

二、较强的分子间作用力——氢键

某些原子的原子半径较小，但电负性较大且具有孤电子对，如N、O、F能和氢原子形成氢键。氢键是一种即可存在于分子之间又可存在于分子内部的作用力。氢键比化学键弱得多，但比范德华力稍强的一种特殊作用力，氢键不是于化学键。其特点如下：

1.具有方向性和饱和性：本质上与共价键的方向性和饱和性不同。氢键的方向性指得是由于X－H与Y的相互作用，只有当X－H和Y在同一条直线上的时候氢键的作用力最为强烈，因此分子间氢键的方向一般是直线型。原因是这样的直线方向成键，两原子电子云之间的斥力最小，形成的氢键最强，体系更稳定。氢键的饱和性指得是X－H只能再和一个Y原子结合，即一个氢原子不可能形成两个氢键，每一个X－H只能与一个Y原子形成氢键，原因是H原子半径很小，再有一个原子接近时，会受到X、Y原子电子云的排斥。

2.氢键分为分子间氢键和分子内氢键：分子中能形成氢键的原子相邻比较接近时，一般形成分子内氢键，例如邻硝基苯酚；而形成氢键的原子比较远时，一般形成分子间氢键，如对硝基苯酚。

3.氢键的形成对物质性质的影响：

分子间有氢键，必修额外提供一份能量来破坏分子间氢键，一般物质的熔沸点、熔化热、黏度等都会增大。例如在同族元素的氢化物中沸点存在如下反常关系：H₂O＞H₂Te＞H₂Se＞H₂S； HF＞HI＞HBr＞HCl； SbH₃＞NH₃＞AsH₃＞PH₃；分子间氢键还是分子间缔合的主要原因：如水结冰时体积膨胀、密度减少，氨极易溶于水极易液化等。

分子内氢键则使物质的熔沸点、熔化热、黏度等都会减小，还会影响溶解度。例如邻硝基苯酚比其间位、对位更不易溶于水，更易溶于苯中。

【例题1】下列变化中，不需要破坏化学键的是

A. 加热氯化铵      B. 干冰汽化     C. 石油裂化      D. 氯化氢溶液水

解析：化学键主要影响化学性质，范德华力主要影响物理性质，A项加热NH₄Cl，分解为NH₃和HCl，其中的离子键和共价键被破坏；C项中石油裂化时，碳原子数较多的烃断裂为相对分子质量小的烃，有共价键的平衡；D选项中HCl溶于水后电离为H⁺ 和Cl^－，共价键被破坏；只有B选项破坏的是范德华力，没有破坏化学键。

答案：B

【例题2】下列说法正确的是

A．沸点大小：HI＞HBr＞HCl＞HF；            B．干冰汽化克服的是分子间作用力

C．HF稳定性很强，是因为分子间能形成氢键  D．冰、水和水蒸汽中都存在氢键

解析：组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔沸点越高，故HI＞HBr＞HCl，但由于HF分子间存在氢键，使得HF的沸点相对较高，A选项错误；HF分子很稳定是与H－F键有关，与氢键无关，因此C选项错误；干冰汽化仅是CO2分子间的距离发生改变，因此克服的是分子间作用力，B选项正确；正是因为水蒸气分子间的距离很大，因此水蒸气中不存在氢键，D选项错误。

答案：B

【例题3】下列物质性质的变化规律，与共价键的键能大小有关的是：

A. F₂、Cl₂、Br₂、I₂的熔点、沸点逐渐升高

B. HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱

C. 金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅

D. NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低

解析：F₂、Cl₂、Br₂、I₂形成的晶体属于分子晶体。它们的熔沸点高低决定于分子间的作用力，与共价键的键能无关，A错；HF、HCl、HBr、HI的分子内存在共价键，它们的热稳定性与它们内部存在的共价键的强弱有关，B正确；金刚石和晶体硅都是原子间通过共价键结合而成的原子晶体，其熔沸点的高低决定于共价键的键能，C正确；NaF、NaCl、NaBr、NaI都是由离子键形成的离子晶体，其内部没有共价键，D错。

答案：B、C

【例题4】下图中每条折线表示周期表ⅣA～ⅦA中的某一族元素氢化物的沸点变化，每个小黑点代表一种氢化物，其中a点代表的是：

A. H₂S       B. HCl       C. PH₃       D. SiH₄

解析：一般来说，对于结构和组成相同的分子，随着相对分子质量的增大，沸点增大，但NH₃、H₂O、HF分子间存在氢键，它们的沸点出现反常，即沸点高低关系为：NH₃＞PH₃、H₂O＞H₂S、HF＞HCl，对应图中上三条折线。只有第IVA族元素的氢化物不存在氢键，没有反常现象，所以a点所在折线对应第IVA族元素的气态氢化物，且a点对应第三周期，所以a表示SiH₄。

答案：D

在解决实际问题时，化学键、范德华力和氢键往往同时存在，在研究物质的性质时，常常是侧重于某一个方面，例如在研究冰为什么会浮在水面时，主要是受氢键的影响；在比较H₂O和H₂S的稳定性时，则主要是化学键的强弱等。