两溶液等积混合求溶液pH的0.3规则的内容可叙述如下：

两种强酸溶液，或两种强碱溶液，或一种强酸溶液与一种强碱溶液等体积混合，

当两溶液的pH值之和为14时，混合液pH＝7；

当两溶液的pH值之和小于13时，混合液的pH值为原pH值小的加上0.3；

当两溶液的pH值之和大于15时，混合液的pH值为原pH值大的减去0.3。

若用pH_A、pH_B、pH_C分别表示两种溶液及混合液的pH值，且pH_A＜pH_B，

当pH_A＋pH_B＝14时，pH_C＝7；

当pH_A＋pH_B＜13时，则pH_C＝pH_A＋0.3；

当pH_A＋pH_B＞15时，则pH_C＝pH_B－0.3。

0.3规则的意义是弱者仅对强者起一个稀释作用，或者说，弱者是强者的陪衬。由于溶液的体积增加一倍，溶液的[H⁺]或[OH^－]除2，0.3实际上是lg2的值。因此，pH＝2的盐酸与pH＝6的盐酸等体积混合，或与pH＝10的NaOH溶液等体积混合，以及用水稀释一倍，其结果都一样，pH值都是2.3。

0.3规则是一个近似规则。因为两种强酸或两种强碱溶液等体积混合时，若pH值相差1，混合液的pH值应是±0.26；强酸、强碱混合，pH值与pOH值相差1(即pH值之合为13或15)，应是±0.35；若以上相差值小于1，误差就更大。另外，这一规律只适用于强酸、强碱，不适用于弱酸合弱碱；是等体积混合，而非不等体积混合。

    例1．(MCE81)pH＝5合pH＝3的两种盐酸，以等体积混合后，溶液的pH值是(    )

    A. 2          B. 3.3          C. 4          D. 8

    答： B。

    例2．pH＝2的盐酸合pH＝12的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH值是    (    )

    A. 5.0          B. 7.0          C. 1.0          D. 14

    答： B。

    利用0.3规则还可以对一些问题进行巧解。

    例3．将pH值为8的NaOH溶液与pH值为10的NaOH溶液等体积混合后，溶液中氢离子浓度最接近于      (    )

    A. 2×10^－10 mol / L                  B. (10^－8 ＋10^－10) mol / L

    C. (10^－8 ＋10^－10) mol / L             D. (1×10^－14－5×10^－5) mol / L

    解析：按照0.3规则，混合液的pH＝9.7，对各选项分别试之，并舍去[H⁺]较小的，

再取负对数。A的pH＝9.7，B为－lg(0.5×10^－8)＝－lg(5×10^－9)＜9；C为－lg10^－8＝8；D为负数的对数，不正确。故应选A。

    例4．[OH^－]＝10^－6 mol / L的NaOH溶液10 mL加入10^－5 mol / L的NaOH溶液100 mL后的溶液的pH值                                                   (    )

    A. 等于8          B. 大于8           C. 小于8          D. 无法判断

    解析：由于前者浓度比后者小，且体积仅为后者的1／10，即使加入前者100 mL于后者溶液中(即相当于等体积混合)，按0.3规则，溶液的pH值也只减少0.3多一点，还是比8大。故应选B。

    例5．某氨水的pH＝X，某盐酸的pH＝Y，已知X＋Y＝14，但X＞11。将上述氨水与盐酸等体积混合后，所得溶液中各种离子浓度的关系正确的是            (    )

    A. [ ]＞[Cl^-]＞[OH^-]＞[H⁺]        B. [ ]＞[Cl^-]＞[H⁺]＞[OH^-]

    C. [Cl^-]＞[ ]＞[H⁺]＞[OH^-]        D. [ ]＋[H⁺]＝[Cl^-]＋[OH^-]

    解析：如果将氨水换成一元强碱，按0.3规则，反应后溶液pH＝7。但pH值相同且体积相等的氨水合一元强碱，氨水中氨气的物质的量比强碱大得多；故该氨水与盐酸反应时，氨水过量很多，溶液应显碱性；A正确。又由于溶液中， 阴离子电荷总数与阳离子电荷总数相等 ，D也正确。本题应选A、D。

    例6. 将pH为6的盐酸与pH为4的盐酸等体积混合后，溶液中氢氧根离子浓度(mol / L)最接近     (    )

    A. 0.5(10^-8＋10^-10)                 B. 2×10^-10

    C. 1×10^-10－5×10^-5               D. 10^-8＋10^-10

    解析：按0.3规则，混合液的pH＝4.3，即pOH＝9.7。将各选项舍去[OH^-]小的，求pOH。A. pOH＝－lg(5×10^-9)＜9；B. 9.7；C. －lg(－5×10^-5)，舍去；D. 8。应选B。

    例7. 把10 mL pH＝10的强碱溶液小心地加入10 mL pH＝4的某酸溶液中，在完全反应后的溶液中滴入紫色的石蕊试液时，溶液显红色，则此酸为             (    )

    A. 一元强酸      B. 二元强酸      C. 任何强酸      D. 弱酸

    解析：根据0.3规则，若某酸为强酸，则混合液的pH值应为7。故可排除A、B、C， 因此应选D。

    例8. 等体积混合0.10 mol / L盐酸合0.06 mol / L Ba(OH)₂溶液后，溶液的pH值等于     (    )

    A. 12.3        B. 1.7        C. 12        D. 2.0

    解析：碱中[OH^-]＝0.12 mol / L，pH＞13，盐酸中pH＝1，混合液的pH应＞13－0.35＞12，故应选A。

    例9. pH＝2的盐酸与pH＝13的NaOH溶液按体积比10∶1混合，混合液的pH值最接近于   (    )

    A. 1            B. 2            C. 7            D. 12

    解析：可将NaOH溶液体积增大10倍，使与酸溶液成等体积混合，这时碱溶液的pH＝12，由于2＋12＝14，故混合液pH＝7，应选C。

    例10．4体积pH＝9的Ca(OH)₂溶液与1体积pH＝13的NaOH溶液混合后，溶液中氢离子浓度为     (    )

    A. 5×10^-13 mol / L               　　　 B. 2×10^-12 mol / L

    C. ×(1×10^-1＋4×10^-5) mol / L       D.  (1×10^-13＋8×10^-5) mol / L

    解析：可理解为两者等体积混合时，所得混合液的pH值约为13－0.3＝12.7，再将混合液又用该Ca(OH)₂溶液等体积混合 (即相当于两者按4∶1体积比混合了)，所得混合液的pH值约为12.7－0.3＝12.4。(如果近似计算为[OH^-]＝10^-1× ＝2×10^-2 mol / L，pOH＝2－lg2＝1.7，pH＝12.3)再粗算各选项便知应选A。

       例11．pH＝3的醋酸用水稀释，体积为原体积的2倍后，这时溶液的pH接近于( B)

       A. 1.5                   B. 3.1                    C. 3.5                   D. 2.7

       解析：按0.3规则，强酸为3.3，但这是弱酸，应小于3.3，故选B。

       例12．两种浓度不同的NaOH溶液，[H⁺]分别为1.0×10^-14 mol / L和1.0×10^-12 mol / L，将这两种溶液等体积混合后，所得溶液的[H⁺]约    (  D  )

       A. 1.0×(10^-14＋10^-10) mol / L                   B. 5×(10^-15＋10^-11) mol / L

       C. 2.0×10^-1 mol / L                    D. 2.0×10^-14 mol / L

       解析：按0.3规则，混合溶液的pH值为13.7。