1．用pOH值计算碱及碱性溶液

碱溶液及混合后显碱性的溶液算pH值时可先算pOH值，后算pH值。

       pOH ＝－lg{c(OH^－)}，pH＋pOH＝14。

例1．等体积混合0.1 mol / L盐酸和0.06 mol / L Ba(OH)₂溶液后，溶液的pH值等于                                  (  D  )

    A. 2.0                          B. 12.3                         C. 1.7                          D. 12.0

    解析：强酸与强碱溶液混合，首先判断是否过量。恰好中和时，pH＝7；若非完全反应，则以酸碱的相对量为依据计算。酸过量时求混合溶液的[H⁺]，碱过量时求[OH^－]和pOH值，然后再求pH值。求[H⁺]或[OH^－]时，若是等体积混合，除以2；若不是等体积混合，则为两体积之和。单位毫升不必化为升，二元酸、碱算[H⁺]或[OH^－]时要乘2。本题是碱过量，以算[OH^－]，求pOH值为简捷。

    [OH^－]＝＝0.01 mol / L

    pOH＝2，pH＝14－2＝12，故应选D。

    2．从稀释溶液的角度处理pH值的计算

例2．99 mL 0.5 mol / L硫酸跟101 mL 1 mol / L氢氧化钠溶液混合后，溶液的pH值(MCE89.17)                     C 

    A. 0.4                          B. 2                          C. 12                           D. 13.6

    解析：本题除可以按例1方法计算外，还有两种处理方法。(1)可理解为99 mL 0.5 mol / L硫酸与99 mL 1 mol / L氢氧化钠完全反应，余下的2 mL 氢氧化钠溶液稀释为200 mL，即  [OH^－] ＝1 mol / L×＝0.01 mol / L，pOH ＝12，pH ＝2。(2)1 mol / L氢氧化钠溶液的pH ＝14，由(1)知，余下的2 mL 氢氧化钠溶液稀释为200 mL，稀释了100倍，按照稀释规律，溶液的pH值要减小2个单位，(强酸溶液稀释10ⁿ倍，溶液的pH值增加n个单位，强碱溶液稀释10ⁿ倍，溶液的pH值减少n个单位)由14降到12，故应选C。

例3．向VmL BaCl₂溶液中加入一定体积的0.05 mol / L的硫酸溶液，两者可恰好完全反应，且反应后溶液的pH值为3.0。则原BaCl₂溶液的物质的量浓度为         (  B  )

A.5.05×10^-3mol / L                        B.5.05×10^-4mol / L

C.5.00×10^-3mol / L                       D.5.00×10^-4mol / L

       解析：设硫酸溶液的体积为xmL，pH＝2，稀释10倍，混合溶液的pH＝3，故体积V为9x到10x，若为9x，则算出浓度为5.05×10^-4mol / L；若为10x，则算出浓度为5.00×10^-4mol / L。故应选B。

    3．用离子电荷守恒规律求pH值

    在电解质溶液中，阴离子电荷总数一定等于阳离子电荷总数。

    例4．某地酸雨经检验，除H⁺和OH^－外，还含有Na⁺、Cl^－、、，其物质的量浓度依次为[Na⁺]＝7.0×10^－6mol / L，[Cl^－]＝3.5×10^－5mol / L，[]＝2.3×10 ^－5mol / L，[]＝2.5×10^－6mol / L，则该酸雨的pH值为______________。

    解析：由溶液中离子电荷守恒可得阴、阳离子电荷相等关系式如下：[Na⁺]＋[]＋[H⁺]＝2[]＋[Cl^－]＋[OH^－]，[H⁺]－[OH^－]＝2×2.5×10^－6mol / L＋3.5×10^－5mol / L－7.0×10^－6mol / L－2.3×10^－5mol / L＝1.0×10^－5mol / L，pH＝5。

    4．用pH值计算的0.3规则巧算

    pH值计算的0.3规则(近似规则)的内容可叙述如下：两种强酸溶液，或两种强碱溶液，或一种强酸溶液与一种强碱溶液等体积混合，

    当两溶液的pH值之和为14时，混合液pH＝7；

    当两溶液的pH值之和小于13时，混合液的pH值为原pH值小的加上0.3；

    当两溶液的pH值之和大于15时，混合液的pH值为原pH值大的减去0.3。

    例4．将pH值为8的NaOH溶液与pH值为10的NaOH溶液等体积混合后，溶液中氢离子浓度最接近于(MCE88.一.36)                                            (  A  )

    A. 2×10^－10mol / L                 B. (10^－8＋10^－10) mol / L

    C. (10^－8＋10^－10) mol / L            D. (1×10^－14－5×10^－5) mol / L

    解析：按照0.3规则，混合液的pH＝9.7，对各选项分别试之，并舍去[H⁺]较小的，再取负对数。A的pH＝9.7，B为－lg(0.5×10^－8)＝－lg(5×10^－9)＜9；C为－lg10^－8＝8；D为负数的对数，不正确。故应选A。

    5．用反比关系进行有关计算

    例5．将pH＝3的硫酸溶液和pH＝10的氢氧化钠溶液相混合，若要使混合后溶液的pH＝7，则硫酸溶液和氢氧化钠溶液的体积比约为                                 (  B  )

    A. 1∶2                        B. 1∶10               D. 1∶20               D. 1∶9

    解析：中和反应的实质为H⁺＋OH^-＝H₂O，计算关系为c(H⁺)V(H⁺)＝c(OH^－)V(OH^－)，即，故应选B。