一、离子浓度大小的比较

    这类问题包括一种物质的溶液和两种物质的溶液。具体分析问题和解题是要先整体，后局部；先宏观，后微观。对于一种电解质溶液，先观看，后分析；对于两种电解质混合的溶液，由于反应，则应先计算，后观看。具体解题思路是：算相关的物质的量，看电离、水解、反应的情况，进行综合分析判断。

例1．明矾溶于水，所得溶液中各种离子的物质的量浓度的关系是            (  D  )

A. c(K⁺)＞c( )＞c(Al³⁺)＞c(H⁺)＞c(OH^－)   (上海高考88)

    B. c( )＞c(K⁺)＝c(Al³⁺)＞c(OH^－)＞c(H⁺)

C. c( )＞c(K⁺)＝c(Al³⁺)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

    D. c( )＞c(K⁺)＞c(Al³⁺)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

    解析：由KAl(SO₄)₂·12H₂O ＝ K⁺＋Al³⁺＋2 ＋12H₂O知，c( )最多；由Al³⁺＋3H₂O  Al(OH)₃＋3H⁺知，溶液显酸性，c(H⁺)＞c(OH^－)；K⁺不水解，故c(K⁺)＞c(Al³⁺)，本题应选D。对于这种离子浓度大小的比较，还存在一种小规律，即阴、阳离子交错的比较一定是错的。用此规律看选项A、B，就知是错的。

例2．将0.2 mol / L的醋酸钾溶液与0.1 mol / L盐酸等体积混合后，溶液中下列粒子的物质的量浓度的关系正确的是（MCE91）                                     (  D  )

A. c(CH₃COO^－)＝c(Cl^－)＝c(H⁺)＞c(CH₃COOH)

B. c(CH₃COO^－)＝c(Cl^－)＞c(CH₃COOH)＞c(H⁺)

    C. c(CH₃COO^－)＞c(Cl^－)＞c(H⁺)＞c(CH₃COOH)

    D. c(CH₃COO^－)＞c(Cl^－)＞c(CH₃COOH)＞c(H⁺)

    解析：由题给反应知，生成0.1 mol / L的氯化钾溶液和0.1 mol / L的醋酸溶液，还剩余0.1 mol / L的醋酸钾溶液。一些学生会认为醋酸的电离产生醋酸根离子，而醋酸根的水解又产生醋酸，这种循环使其无法判断哪种微粒浓度大。其实，这里的一般规律是：对于由一种弱酸盐与一种酸(包括对应的弱酸)组成的混合液，由于酸的存在，弱酸根离子的水解受到抑制。(例外的是NaCN和HCN组成的混合液，由于HCN太弱，而CN^－的水解程度较大，应考虑CN^－的水解而不考虑HCN的电离)故本题可不考虑醋酸根离子的水解。由于生成CH₃COOH的电离，其浓度应小于0.1 mol / L，电离产生的c(H⁺)很少，远小于0.1 mol / L，而CH₃COO^－的浓度将大于0.1 mol / L；Cl^－浓度不变，仍为0.1 mol / L，故应选D。

    二、离子浓度相等关系的判断

    这类问题包括溶液中全部离子的相等关系和部分离子(包括分子)的相等关系。前者可用离子电荷守恒规律加以判断，后者可用某元素或离子个数守恒加以判断，也可根据电离和水解等因素加以分析判断。

例3．表示0.1 mol / L NaHCO₃溶液中有关粒子浓度的大小关系式正确的是     (  C  )

A. c(Na⁺)＋c(H⁺)＝c( )＋c(OH^－)

B. c(Na⁺)＋c(H⁺)＝c( )＋c( )＋c(OH^－)

C.c(Na⁺)＋c(H⁺)＝c( )＋2 c( )＋c(OH^－)

D. c(Na⁺)＋c(H⁺)＝c( )＋c( )

解析：本题的相等关系可用离子电荷守恒原理加以判断。由于电解质溶液呈电中性，阴离子电荷总数一定等于阳离子电荷总数。这里要注意的是，离子电荷数不为1的，要乘上该离子的电荷数。在NaHCO₃溶液中有c(Na⁺)、c(H⁺)两种阳离子和c( )、c( )、c(OH^－)三种阴离子，显然A中缺少 ，D中缺少OH^－，C中 的电荷数为2，而系数却为1，故都是错的，只有C正确。因此，本题应选C。

    例4．在硫化钠水溶液中存在着多种离子和分子，下列关系式正确的是        (  BD )

    A. c(OH^－)＝c(HS^－)＋c(H⁺)＋c(H₂S)       B. c(OH^－)＝c(HS^－)＋c(H⁺)＋2 c(H₂S)

    C. c(Na⁺)＝c(S^2－)＋c(HS^－)＋c(H₂S)       D. c(Na⁺)＝2 c(S^2－)＋2 c(HS^－)＋2 c(H₂S)

解析：这属于溶液中某种离子与其它微粒相等关系的问题，由：① Na₂S＝2Na⁺＋S^2－，② S^2－＋H₂O HS^－＋OH^－，③ HS^－＋H₂O H₂S＋OH^－，④ H₂O H⁺＋OH^－知，Na₂S本身无OH^－，OH^－来源于水的电离及S^2－和HS^－的水解，c(OH^－)_总c(OH^－)_②＋c(OH^－)_③＋c(OH^－)_④，而c(OH^－)_②＝c(HS^－)，c(OH^－)_③＝c(H₂S)，c(OH^－)_④＝c(H⁺)，故可得出B正确，A错误。同理，c(Na⁺)＝2 c(S^2－)_总，而c(S^2－)_总＝c(S^2－)_①＋c(S^2－)_②，c(S^2－)_②＝c(HS^－)_②＋c(HS^－)_③，且c(HS^－)_③＝c(H₂S)；故D正确，C错误。这种分析法比较麻烦，若用物质组成和某元素守恒关系加以判断，则显得简捷。对于A、B选项，由于Na₂S中不含OH^－，而OH^－必来源于水分子中，且c(OH^－)＝c(H⁺)，每出现一个H原子必对应一个OH^－，再利用H原子守恒，出现两个H原子则应乘2，故A错B对。对于C、D选项，由Na₂S组成知，c(Na⁺)＝2 c(S^2－)，再利用S元素守恒，即可知D正确。本题应选B、D。

    例5．100 mL 0.1 mol / L的盐酸与50 mL 0.2 mol / L的氨水混合，在所得溶液中(  C  )

A. c(Cl^－)＞c( )＞c(OH^－)＞c(H⁺)

B. c(Cl^－)＝c( )＞c(OH^－)＝c(H⁺)

C. c(H⁺)＋c(Cl^－)＝c( )＋2 c(NH₃·H₂O)＋c(OH^－)

D. c(H⁺)＋c( )＝c(Cl^－)

    解析：盐酸中HCl与氨水中NH₃·H₂O皆为0.01 mol，两者恰好完全反应，反应后生成强酸弱碱盐，其水溶液显酸性。故c(H⁺)＞c(OH^－)，A、B皆错。由电荷守恒知D也是错的。因此，本题的答案应是D。但如何来理解呢？由c(H⁺)＋c( )== c(Cl^－)＋c(OH^－)，可得c(Cl^－)－c(H⁺)＝c( )－c(OH^－)；又由于 ＋H₂O NH₃·H₂O＋H⁺，H₂O H⁺＋OH^－，故可得c(H⁺)＝c(NH₃·H₂O)＋c(OH^－)，以2倍加在上面减式的两边，即可得出C式。

 

 

(责任编辑：化学自习室)