1. 价电子对数和价层电子对数是一个意思吗？

首先要指出的是，对于化学教师来说，概念所属理论体系的辨析，是其参与相关教学工作的基础。

”价电子“是讨论原子核外电子性质时所用到的一个类别概念。其含义是，在原子核外的诸多电子中，能够与该原子所表现出来的“价数”，相关的那部分电子。实际上就是能参与成键的那些电子。

如s区元素的电子构型为ns^1-2的电子，p区元素的ns^1-2、np^1-6电子，都是其价电子。所以说，主族元素的族数，就是其价电子数。

在化学教学中，一般不会用“价电子对”的这个词。因为，人们并不在意价电子是否成对（即便它成对了，出于成键需要，它也可以激发成两个成单电子）。所以，通常指出该原子的价电子数就足够了。

“价层电子对”则是，价层电子对互斥理论中的一个专用概念。由于，这个理论的核心就是要依据下式来计算，某中心原子的“价层电子对”数目。

所以，在有关上式的讲解与使用中，都要时刻关注到“价层电子”，这个不同于“价电子”、且仅有一字之差的概念。

“价层电子对数”本质上就是某原子的杂化轨道数，它与该原子的电子云空间构型直接相关。所以，讨论的对象是哪个原子，必须要有一个清楚的限定。

对于ABm型的简单分子或离子来说，指的当然是其中心原子。可以不再加以说明。

当分子中有多个中心原子时，那就一定要明确，讨论的到底是哪个原子才行。

如，对于H₂CO₃分子。从中心原子C的角度看，其价层电子对数是“3”。如果讨论的是羟基氧中的O原子，那么其价层电子对数就是“4”了。

指出是哪个原子的价层电子对数，通常都是很有必要的。

与中心原子“价层电子对数”有直接关系的，就是中心原子的“价层电子（总）数”。因为只有先计算出后者，将其除以2，才能得到中心原子的“价层电子对数”。

这样来看，上式右端分式中的整个分子项，就应该被称作是“中心原子的价层电子总数”。它是由三部分，共同来构成的。

第一部分是，中心原子的价电子。中心原子的所有价电子都是其“价层电子”。所以，中心原子对其价层电子的贡献（或者说，提供出的价层电子数），就是其价电子数。

第二部分是，各配原子提供的价层电子数。这个数值需要进行计算，才能求出。计算要分别对每个重原子，单独来进行。用其“价电子数”减去6，这样所得数值就是一个该原子对“价层电子数”的贡献值。

而“各配原子提供的价层电子数”，就是对各个配原子提供的价层电子数，进行求和的结果。

第三部分，是离子电荷对中心原子“价层电子数”的贡献（或影响）。

由此可见，价电子数与价层电子数是不同知识和理论范畴内的两个不同概念。

但它们之间还是有一些联系的。这个联系表现在，在计算中心原子的“价层电子数”时，必须要用到原子的“价电子数”概念。

2. 为什么，价层电子对数只与其σ键的数目有关，而与其π键无关？

价层电子对数就是杂化轨道数。而杂化轨道不是被用于形成σ键，就是被孤电子对所占据。

这样来看，某原子的价层电子对数，与其所成σ键的数目间，并没有直接的关系。

决定其σ键数目的仅是其配原子数。中心原子有多少个配原子，它就有多少个σ键。

价层电子对数只是限定了，中心原子所成σ键的最大数（当其配原子数足够多时）。

至于某原子，是否成π键、能成多少个π键？其实还真的，就与该原子的“价电子对数”直接相关。那是由于，未参与杂化的p轨道，一定要用来构成π键。

当中心原子为sp或sp²杂化时，它们分别有2及1个未参与杂化的p轨道，也就是必然会有2及1个π键（如乙炔和乙烯）。

进而，可以在这个π键的基础上，再来考虑是否有大Π键的形成（需要满足的条件，在这里就不再赘述）。

3. 为什么用价层电子对互斥理论来计算价层电子对数时，算出的不是整数？

由于“价层电子对数”是由“价层电子总数”除以2后，才得到的。所以，当“价层电子对数”不是整数时，必然是出现了“价层电子总数”为奇数，这样的“特殊”情况。

这要从两个方面来分析。

最为常见的情况是，计算“价层电子总数”时，有计算性的错误（本应是偶数）。这就要，再次认真地来核实。因为“价层电子总数”为奇数的情况，实在是少之又少。

第二方面就是，要考虑到奇分子（价电子数成单的分子）的存在。

对于这类分子，确实会出现计算出的“价层电子对数”中有“0.5”，这样的情况。这是由于，这些分子中有一个成单电子所造成的。

如，NO、NO₂分子中。中心原子N有5个价电子。而配原子O又不向其提供价层电子。这样N原子的价层电子对数就是2.5。

但是，考虑到这个成单的电子，也要占据一个杂化轨道。所以，要按N原子需要3个杂化轨道来考虑，它采取的是sp2杂化。

4. 如何计算端基原子的“价层电子数”？

端基原子就是仅与中心原子成键，而不再与其他原子成键的原子。含氧酸中的非羟基氧就是端基原子，H及F原子在大部分化合物中也是端基原子。

通常人们都不会去计算，端基原子的“价层电子数”。这有多个原因。

其一，价层电子对互斥理论是一个讨论分子空间构型的理论，关键在于确定中心原子的杂化类型。而端基原子的存在，不影响分子的空间构型。没有讨论其价层电子对数的必要。

其二，即便端基原子的轨道不杂化，也不会影响它与中心原子的再成键情况。因为，当它用px轨道与中心原子成σ键后，其py与pz轨道也可以部分或全部去参与π键的形成。

如，在SO₂中的端基O原子，就还参与了一个π键的形成。而在CO₂中的O原子，就同时参与了两个π键的形成。

第三，可以把端基原子看做，都是采取了sp杂化。因为sp杂化轨道有最大的s轨道成分，会使它与中心原子间电子云的重叠部分更大、所成的σ键也更为有效。且其剩余的还是py与pz轨道，不影响其π键的形成。