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在多电子原子中，不但原子核对电子存在引力，而且还存在 电子间的相互排斥。内层电子对外层电子的排斥，相当于核电荷 对外层电子引力的减弱，这就是内层电子对外层电子的屏蔽效应。 同一电子层中屏蔽效应的大小顺序如下：ns>np>nd>nf。
由于各电子层中的s电子对同层其他能态电子都有较大的屏 蔽作用，这也表明它有渗入内部空间而更靠近核的本领，这种本领叫做穿透作用。例如4s电子的穿透作用强，而3d电子由于受 3s、3p 的屏蔽作用，使3d亚层的能量比4s还高，这就产生了 “能级交错”。
对于原子外层而言，一般说（n + 0.7l)的值越大，则能级越 高。n是主量子数，l是副量子数。经计算，各亚层能量高低顺序 为：1s，2s2p，3s3p, 4s3d4p, 5s4d5p, 6s4f6d6p,7s5f6d7p,.......
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