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一.同离子效应
离子浓度的改变,对弱酸、弱碱电离程度的影响极为显著。
例如在氨水中,加入一些NH4Ac时,由于NH4Ac是强电解质,它们在溶液中完全电离,这样,溶液中NH4+离子浓度就会大大增加。使NH3+H2ONH4++ OH-电离平衡向左移动,从而降低了氨水的电离度。
NH3+H2ONH4++OH-
NH4AcNH4++Ac-
对于HAc溶液,情况也是如此。当加入强电解质NH4Ac时,Ac-离子浓度大大增加,电离平衡HAcH++Ac-向左移动,这时HAc的电离度降低。
HAcH++Ac-
NH4AcNH4++Ac-
综合上面的分析,可得出下列结论:在弱电解质溶液中,加入与该弱电解质有共同离子的强电解质时,弱电解质的电离平衡会向左移动,以致弱电解质的电离度减小。这种现象,叫做同离子效应。
同离子效应在生产和科学实验中应用很广。
二.盐效应
在弱电解质溶液中,如加入其他强电解质盐时,则该弱电解质的电离度将会增大。例如在0.1 mol/L HAc溶液中,加入0.1 mol/L NaCl,则c(H+)不再是1.33×10-3mol/L,而是1.68×10-3mol/L;其电离度也不是1.33%,而是1.68%了。这种影响,叫做盐效应。
盐效应的产生,是由于强电解质的加入,增大了溶液中的离子浓度,使溶液中离子间的相互牵制作用增强,即活度降低,离子结合为分子的机会减少,降低了分子化的速度,因此,重新达到平衡时HAc的电离度要比未加NaCl时大。
在前述同离子效应发生的同时,必然伴随着盐效应的发生。盐效应虽然可使弱酸或弱碱的电离度增加一些,但是数量级一般是不会改变的。如在上述0.1 mol/L HAc溶液中,加入0.1 mol/L NaCl后,电离度从1.33%增到1.68%,c(H+)从1.33×10-3mol/L 增到1.68×10-3mol/L,在数值上似乎增加不少(25%),但从数量级来比较,就没有多大差别。而同离子效应的影响要大得多,0.1 mol/L NH4Ac的存在,使0.1 mol/L HAc溶液的电离度从1.33%减低到0.0176%,c(H+)从1.33×10-3mol/L 减为1.76×10-5mol/L,这些实例充分说明同离子效应和盐效应,在影响溶液的酸性或碱性的作用上,不能相提并论。对于很稀的溶液,倘若不考虑盐效应,并不会因此而引起严重错误。
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