一、复分解反应

1、与非氧化性酸发生的复分解反应

Na₂S₂O₃＋H₂SO₄= Na₂SO₄＋S↓＋ SO₂↑＋ H₂O；Na₂S₂O₃＋2HCl = 2NaCl ＋ S↓ ＋ SO₂↑＋ H₂O

2、与盐发生的复分解反应

Na₂S₂O₃＋BaCl₂= BaS₂O₃↓＋2NaCl有白色沉淀

2AgNO₃＋Na₂S₂O₃=2NaNO₃＋Ag₂S₂O₃↓

二、氧化还原反应：与氧化剂反应时会发生逐级氧化 S→SO₂→H₂SO₄

1、少量的氯水－－－－－通少量氯气有乳白色或淡黄色沉淀

6Na₂S₂O₃＋4Cl₂=8NaCl＋5S↓＋5SO₂↑＋2Na₂SO₄；Na₂S₂O₃＋Cl₂＋H₂O= Na₂SO₄＋S↓＋2 HCl

(理解为S^＋ 2Cl₂＋2H₂O= 2HCl^＋ SO₂；SO₂＋Cl₂＋2H₂O= 2HCl^＋ H₂SO₄)

2、过量的氯水

Na₂S₂O₃＋4Cl₂＋5H₂O=2NaCl＋2H₂SO₄＋6HCl；或Na₂S₂O₃＋4Cl₂＋5H₂O=8HCl＋2NaHSO₄

3、与过氧化氢(过量时)的反应

Na₂S₂O₃＋4H₂₀2＋ 2HCl = 2H₂SO₄＋2NaCl＋H₂O

硫代硫酸钠过量时，发生上述反应后，剩余的硫代硫酸钠会与盐酸继续反应：

Na₂S₂O₃＋2HCl =2NaCl＋SO₂↑＋S↓＋H₂ONa₂S₂O₃＋4NaClO＋H₂O=4NaCl＋2NaHSO₄

三、Na₂S₂O₃的应用

1、碘量法的原理　　

Na₂S₂O₃＋I₂=Na₂S₄O₆＋2NaI

2、定影液溶解未曝光的 AgBr

AgBr＋2Na₂S₂O₃=Na₃[Ag(S₂O₃)₂] ＋NaBr