原电池构成的前提条件是有自发氧化还原反应。那是否所有自发氧化还原均可设计成原电池呢?例如,下面的歧化反应是否可以?如果可以,两极的电势差从哪里来?

   例2:Cl₂+2OH^-=Cl^-+ClO^-+H₂O; Cl₂/Cl^-∶Cl₂+2e^-=2Cl^-1.3583; HClO/Cl₂∶HClO+H⁺+e^-=1/2Cl₂+H₂O 1.63

   由标准电极电势来看,Cl₂不能歧化,则该电池不能设计成功。但如果,条件改变,电极电势也会随之变化。例如碱性条件,OH^-浓度增加,H⁺浓度降低,使HClO/Cl₂减小,反应得以发生。这就是上述歧化反应能够进行的原因。任何氧化还原反应从理论上讲都能够设计成原电池,但应该注意两极的条件。正极:Cl₂/Cl^-;酸性或中性溶液;加大Cl₂分压,都可以提高电势。负极:HClO/Cl₂;碱性溶液;减小HClO的浓度,都可降低电势。用盐桥隔开,即可形成电池。