一、解题思路

只用一种试剂鉴别n种不同物质（固体、液体或溶液），所加的试剂至少能与（n－1）物质发生有不同现象的变化。这类题目多见于选择题，大多数是有一定规律的。首先观察各物质的外观特征，检验出一种或几种物质；其次将检验出的物质作为已知试剂分别加入未知各物质中，并注意控制加入试剂的量，利用实验现象的不同检验出各种物质。例如待测物质的阴离子各不相同，首选试剂是强酸，待测物质的阳离子各不相同，首选试剂是强碱；还应记住一些特殊试剂（SO₄^2－、X^－、Fe³⁺、Fe²⁺、NH₄⁺的试剂）。一般规律是根据被检验物质的阳离子，确定检验试剂的阴离子；根据被检验物质的阴离子，确定检验试剂的阳离子，进而确定检验用的试剂。

二、解题方法

选择的试剂对被检验的物质反应现象要明显，不允许在原瓶操作，鉴别的目的是为了以后使用，若在原瓶操作，试剂污染，“鉴”而无用，再用语言叙述时要有各取“少许”的字样，不允许“指名道姓”，结论的得出来自实验现象，在加入试剂之前，该物质是未知的，一般的解答步骤为：各取少许→溶解→加入试剂→描述现象→得出结论。具体方法例举如下：

1.若几种溶液的酸碱性不同，可选适当的指示剂或试纸加以鉴别。如(NH₄)₂SO₄、NaCl、CH₃COONa三种物质中NaCl不水解，溶液呈中性，而(NH₄)₂SO₄和CH₃COONa都能水解分别使溶液呈酸性和碱性。所以用石蕊试剂或试纸就可以鉴别开来，

2.若几种溶液含有不同的阳离子，可考虑用强碱溶液与它们分别反应，根据生成物的颜色、稳定性及在过量碱性溶液中的溶解情况而加以鉴别。如Al₂(SO₄)₃、MgSO₄、FeSO₄、Fe₂(SO₄)₃、CuSO₄、Na₂SO₄可用NaOH溶液鉴别。根据生成蓝色沉淀检出CuSO₄；生成红褐色沉淀检出Fe₂(SO₄)₃；生成白色沉淀且立即变为灰绿色，最终变为红褐色检出FeSO₄；有白色沉淀且沉淀能溶于NaOH溶液检出Al₂(SO₄)₃；有白色沉淀且不溶于NaOH溶液检出MgSO₄；无现象的为Na₂SO₄。

3.若几种溶液含有不同的阴离子，可考虑用强酸，根据生成物的颜色、状态、气味等的差别加以鉴别。如鉴别Na₂SiO₃、Na₂S、Na₂CO₃、Na₂SO₃、Na₂S₂O₃、NaCl可用稀硫酸或烯盐酸鉴别。这六种溶液分别与烯硫酸或烯盐酸反应，产生白色沉淀是Na₂SiO₃；有臭鸡蛋气味产生的为Na₂S；有无色无味气体产生的是Na₂CO₃；有无色、刺激性气味气体产生的是Na₂SO₃；有无色、刺激性气味气体产生且使溶液变浑的是Na₂S₂O₃；没有明显现象的是NaCl。

4.若几种物质间有的含有相同的阳离子，有的含有相同的阴离子，可考虑使用既能与相同的阳离子反应，又能与相同的阴离子反应的试剂来鉴别，如Na₂SO₄、NH₄Cl、NaCl、(NH₄)₂SO₄几种溶液就可用Ba(OH)₂溶液在加热的条件下来鉴别。如只有白色沉淀产生的为Na₂SO₄；只有气体产生的为NH₄Cl；既有白色沉淀，又有气体产生的为(NH₄)₂SO₄；没有明显现象的是NaCl。

5.若被检验的物质中有能强烈水解的盐，可考虑选择与之能发生双水解反应且与该组中其它物质发生不同反应的盐溶液鉴别。如Al₂(SO₄)₃、H₂SO₄、Ba(OH)₂、CaCl₂四种溶液可用 (NH₄)₂CO₃溶液鉴别。如既有白色沉淀，又有无色、无味气体产生的是Al₂(SO₄)₃；只有无色、无味气体产生的是H₂SO₄；既有白色沉淀，又有刺激性气味气体产生的是Ba(OH)₂；只有白色沉淀的是CaCl₂。

6.鉴别有机物时，若被鉴别的物质中含有醛基、羧基，应先考虑用新制的Cu(OH)₂悬浊液来鉴别。若被鉴别的物质中含有酚羟基，可考虑用Fe³⁺利用显色反应来鉴别。如甲酸、乙酸、乙醇、葡萄糖的溶液可用新制的Cu(OH)₂悬浊液来鉴别。反应时悬浊液变为蓝色溶液的是甲酸、乙酸，再加热出现红色沉淀的是甲酸；变为深蓝色的是乙酸；没有明显现象加热煮沸产生红色沉淀的是葡萄糖；无明显现象的是乙醇。

【例题1】在允许加热的条件下，只用一种试剂就可以鉴别硫酸铵、氯化钾、氯化镁、硫酸镁、硫酸铝和硫酸铁溶液，这种试剂是

A. NaOH          B. NH₃·H₂O        C. AgNO₃         D. BaCl₂

解析：鉴别含有不同溶质的溶液，选择试剂要根据被检别物质中所含有的阴离子和阳离子来决定，鉴别阴离子用含阳离子的试剂，鉴别阳离子用含阴离子的试剂，这种试剂加入后，要求能迅速观察到不同的现象。五种溶液中只含有SO₄^2－、Cl^－ 两种阴离子，很难选择阳离子，排除C、D；氨水是一种弱碱，有三种被检验溶液跟氨水反应，其中两种现象相同难以区别，B错；NaOH是强碱，跟五种溶液反应有不同的反应现象，用离子方程式表示如下：

① NH₄⁺+ OH^－NH₃↑+ H₂O，② Mg²⁺ + 2OH^－₌₌₌Mg(OH)₂↓（白色），

③ Al3+ + 3OH－==Al(OH)3↓（白色），Al(OH)3+ OH－=== AlO2-　 + 2 H2O（沉淀溶解），

④ Fe³⁺ + 3OH^{－ ₌₌₌}Fe(OH)₃↓（红褐色），氯化钾溶液加入NaOH溶液无明显现象，五种溶液被区分开，A正确。

答案：A

【例题2】鉴别苯、苯酚、四氯化碳、碘化钠溶液、硫化钠溶液和亚硫酸钠溶液应选用的一种试剂是_______。

解析：鉴别题一般要求操作简单、现象明显。鉴别前先分析各物质的特性及特征反应与实验现象的差异：

答案：溴水