在选做题部分，绝大多数考生选择《物质结构与性质》，通常为12分，占总分的10％。这部分内容知识点相对集中，重点内容比较容易把握，复习过程中学生应该牢牢抓住重点，高度重视细节，坚决把握尺度。

一、高考考试说明对“物质结构与性质”课程模块的要求：

(1)原子结构与性质

①认识原子核外电子的运动状态，了解电子云、电子层(能层)、原子轨道(能级)的含义。

②了解多电子原子中核外电子分层排布遵循的原理，能用电子排布式表示常见元素(1～36号)原子核外电子的排布。

③了解同一周期、同一主族中元素第一电离能的变化规律，了解元素电离能和原子核外电子排布的关系。

④了解同一周期、同一主族中元素电负性的变化规律，能根据元素电负性说明周期表中元素金属性和非金属性的变化规律。

(2)化学键与物质的性质

①理解离子键的含义，能说明离子键的形成。

②了解NaCl型和CsCl型离子晶体的结构特征，能用晶格能解释典型离子化合物的物理性质。

③了解共价键的主要类型σ键和π键，能用键能、键长、键角等数据说明简单分子的某些性质(对σ键和π键之间相对强弱的比较不作要求)。

④了解极性键和非极性键，了解极性分子和非极性分子及其性质的差异。  

⑤能根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型判断简单分子或离子的空间构型(对d轨道参与杂化和AB₅型以上复杂分子或离子的空间构型不作要求)。

⑥了解“等电子原理”的含义，能结合实例说明“等电子原理”的应用。

⑦了解原子晶体的特征，能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系。

⑧能用金属键的自由电子理论解释金属的一些物理性质。

⑨知道金属晶体的基本堆积方式，了解常见金属晶体的晶胞结构特征(晶体内部空隙的识别、与晶胞的边长等晶体结构参数相关的计算不作要求)。

⑩了解简单配合物的成键情况(配合物的空间构型和中心原子的杂化类型不作要求)。

(3)分子间作用力与物质的性质

①知道分子间作用力的含义，了解化学键和分子间作用力的区别。

②知道分子晶体的含义，了解分子间作用力的大小对物质某些物理性质的影响。

③了解氢键的存在对物质性质的影响(对氢键相对强弱的比较不作要求)。

④了解分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体的结构微粒、微粒间作用力的区别。

二、典例分析

例1：（2008年江苏高考21．A.12分）已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数A＜B＜C＜D＜E。其中A、B、C是同一周期的非金属元素。化合物DC的晶体为离子晶体，D的二价阳离子与C的阴离子具有相同的电子层结构。AC₂为非极性分子。B、C的氢化物的沸点比它们同族相邻周期元素氢化物的沸点高。E的原子序数为24，ECl₃能与B、C的氢化物形成六配位的配合物，且两种配体的物质的量之比为2∶1，三个氯离子位于外界。请根据以上情况，回答下列问题：（答题时，A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示）

（1）A、B、C的第一电离能由小到大的顺序为                  。

（2）B的氢化物的分子空间构型是。其中心原子采取杂化。

（3）写出化合物AC₂的电子式；一种由B、C组成的化合物与AC₂互为等电子体，其化学式为     。

（4）E的核外电子排布式是，ECl₃形成的配合物的化学式为      。

（5）B的最高价氧化物对应的水化物的稀溶液与D的单质反应时，B被还原到最低价，该反应的化学方程式是                            。

分析：涉及元素周期律和元素周期表知识点，晶体类型，物质熔沸点高低比较，氢键，配合物有关概念，比较第一电离能，分子的空间构型，中心原子杂化方式，等电子原理应用，电子式、核外电子排布式等化学用语，理解氧化还原原理，正确书写化学方程式。

答案：（1）C＜O＜N     （2）三角锥形     sp³      （3）     N₂O

（4）1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹（或[Ar] 3d⁵4s¹）       [Cr(NH₃)₄(H₂O)₂]Cl₃

（5）4Mg+10HNO₃=4Mg(NO₃)₂+NH₄NO₃+3H₂O

例2：（09苏、锡、常、镇二模21A）(12分)氮元素可形成卤化物、叠氮化物及络合物等。

（1）NF₃构型为三角锥体，沸点－129 ℃；可在铜催化作用下由F₂和过量NH₃反应得到。

NF₃属于     晶体，写出制备NF₃的化学反应方程式：                        。

（2）氢叠氮酸(HN₃)是一种弱酸，它的酸性类似于醋酸，微弱电离出H^＋和N₃^－。

①与N₃^－互为等电子体的分子、离子有：    、          (各举1例)，由此可推知N₃^－的空间构型是     型。

②叠氮化物、氰化物能与Fe^3＋及Cu^2＋及Co^3＋等形成络合物，如：Co[(N₃)(NH₃)₅]SO₄、（Fe(CN)₆^4－。写出钴原子在基态时的价电子排布式：               。Co[(N₃)(NH₃)₅]SO₄中钴的配位数为   ，CN^—中C原子的杂化类型是          。

（3）化学式为Pt(NH₃)₂Cl₂的化合物有两种异构体，其中一种异构体具有水的可溶性，则此种化合物是      （填“极性”、“非极性”）分子。

（4）由叠氮化钠(NaN₃)热分解可得纯N₂：2NaN₃(s)＝2Na(l)+3N₂(g)，有关说法正确的是         (选填序号)

A．NaN₃与KN₃结构类似，前者晶格能较小

B．第一电离能（I₁）：N＞P＞S

C．钠晶胞结构如右图，该晶胞分摊2个钠原子（图略，体心六方晶胞）

D．氮气常温下很稳定，是因为氮的电负性小

分析：    考查根据物质物理性质判断晶体类型，书写氧化还原反应方程式。书写等电子体微粒，同时要求微粒种类。推断分子空间构型，第四周期原子或离子电子排布情况。配合物有关概念，原子杂化类型，分子类型（极性分子和非极性分子），比较晶格能大小的依据，判断第一电离能的相对大小，分摊法计算晶胞中微粒数目。物质具有某种性质的原理。出题者想尽量在一道题中包罗万象。所以复习时不能留下任何知识点的死角。

答案：

（1）分子（1分）4NH₃＋3F₂ == NF₃＋3NH₄F（2分）（反应条件略）

（2）①N₂O或CO₂或CS₂或BeCl₂；SCN^—或OCN^—或CNO^—（2分），直线（1分）

②3d⁷4s²（1分），6（1分）；sp（1分）（3）极性（1分）

（4）B C（2分，各1分，错选、多选不给分，漏选1个，得1分。）

三、常见问题及注意事项。

平时教学过程及两次模考阅卷过程中发现的问题：

1、分子构型回答不准。

（1）不能灵活应用等电子原理解决分子构型问题。如由CO₂可知N₂O为直线型。

（2）有的同学不会运用价层电子对互斥理论计算，再推知分子的空间构型。或在计算之后忽略了孤对电子的因素，而不能正确答出分子构型。

2、书写等电子体时要注意区分分子和离子。强化审题能力在当前要高度重视。

3、共价键类型：什么时候回答极性键非极性键；什么时候回答σ键和π键。即按要求答题。有的同学是没看清楚要求，有的同学是不知道如何回答。

4、第一电离能区别于电负性。第一电离能有“半满”、“全满”等因素，所以有“反常”现象。而电负性则规律性较强。

5、记住金属晶体晶胞的类型，防止记混。

6、运用“分摊法”计算晶胞中粒子时，要注意是晶胞还是大分子或分子团簇。

7、几个化学用语：

①基态某原子或离子的电子排布式

②基态某原子“外围”电子或价电子的电子排布式

③基态某原子的轨道表示式

 ④原子结构示意图

⑤电子式，用电子式表示物质形成过程

8、书写的规范性：如“7”和“1”，“H”和“N”，“sp”误写成“sp¹”，“SCN^-”写成“CSN^-”，书写原子外围电子排布式时将(n-1)d和ns写反等等

9、等电子体要写熟知的，不能凭空造出来如N₃^-的等电子体误写成P₃^-

10、解释物质熔点或沸点高低时，分不清晶体类型，不能恰当使用化学用语，如键能、晶格能、范德华力、“分子间”或“分子内”氢键等

11、配合物的相关概念要再次落实，总有人会犯低级错误。

这部分内容的试题不会有大的变化，核心知识点是必考的，一定要牢固掌握基础知识；细心审题，准确运用化学用语回答问题是关键。