题目：常温下，pH=2的溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合（设混合液总体积为两溶液体积之和，下同）后，溶液的pH为（    ）；常温下，0.01mol/L的溶液与0.01mol/L的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH为（    ）

A. pH>7               B. pH<7                C. pH=7                D. 无法确定

解析：常温下，pH=2的HCl溶液中；pH=12的NaOH溶液中；上述两个问题实际上为同一问题，两溶液等体积混合后，恰好完全反应，反应后溶液呈中性，溶液的pH=7；答案均为C。

变式一：100℃时，pH=2的HCl溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH为（    ）。100℃时0.01mol/L的HCl溶液与0.01mol/L的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH又如何（    ）

A. pH>7               B. pH<7         C. pH=7         D. 无法确定

解析：100℃时，pH=2的溶液中c（H⁺）=0.01mol/L；pH=12的NaOH溶液中c（H⁺）=10^-12mol/L，因为100℃时，所以c（OH^-）=1mol/L；两溶液等体积混合反应后，NaOH过量，混合液中c（OH^-）=（1-0.01）/2=0.05mol/L，

c（H⁺）=10^-12/0.5=2×10^-12mol/L，溶液pH=11.7，答案为A。

100℃时，0.01mol/L的溶液与0.01mol/L的NaOH溶液等体积混合后，两溶液恰好完全反应，溶液呈中性，溶液的pH=6，答案为B。

变式二：常温下，pH=2的HCl溶液与pH=12的氨水等体积混合后，溶液的pH为（    ）；常温下，0.01mol/L的HCl溶液与0.01mol/L的氨水等体积混合后，溶液的pH为（    ）

A. pH>7        B. pH<7         C. pH=7         D. 无法确定

解析：常温下，pH=2的HCl溶液中c（H⁺）=0.01mol/L，pH=12的NH₃·H₂O溶液中c（H⁺）=10^-12mol/L，c（OH^-）=0.01mol/L，氨水的总浓度c（NH₃·H₂O）大量过量，反应后溶液呈碱性，答案为A。

常温下，0.01mol/L的HCl与0.01mol/L的氨水等体积混合后，两溶液恰好完全反应，生成的NH₄Cl为强酸弱碱盐，水解后溶液呈酸性，pH<7，答案为B。

同理：（1）常温下，pH=2的CH₃COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合后，CH₃COOH大量过量，反应后溶液呈酸性，pH<7。

（2）常温下，0.01mol/L的CH₃COOH与0.01mol/L的NaOH溶液等体积混合后，两溶液恰好完全反应，生成的CH₃COOH为强碱弱酸盐，水解后溶液呈碱性，pH>7。

变式三：常温下，pH=2的某酸溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH为（    ）；常温下，pH=2的HCl溶液与pH=12的某碱溶液等体积混合，溶液的pH为（    ）。

A.           B.            C. pH=7         D. 无法确定

解析：常温下，pH=2的某酸溶液中，pH=12的NaOH溶液中c（H⁺）=10^-12mol/L，c（OH^-）=0.01mol/L，；若反应的酸为强酸，则两溶液等体积混合后，酸与碱恰好完全反应，反应后溶液呈中性，溶液的pH=7；若反应的酸为弱酸，则两溶液相混后，酸过量，反应后溶液呈酸性，pH<7。综合考虑，反应后溶液，答案为A。

常温下，pH=2的HCl与pH=12某碱溶液等体积混合，若反应的碱为强碱，则两溶液等体积混合后，酸与碱恰好完全反应，反应后溶液呈中性，溶液的pH=7；若反应的碱为弱碱，则两溶液相混后，碱过量，反应后溶液呈碱性，pH>7。综合考虑，反应后溶液，答案为B。

同理：（1）pH=2的某酸溶液与pH=12某碱溶液等体积混合，反应后溶液的pH则暂不能判断。

（2）常温下0.01mol/L的酸与0.01mol/L的NaOH溶液等体积混合后，若反应的酸为一元酸，则两溶液恰好完全反应，反应后溶液。若反应的酸为二元酸（或多元酸），则反应后生成酸式盐（如NaHSO₄、NaHSO₃溶液显酸性，NaHCO₃溶液显碱性），因此反应后溶液的pH暂不能判断。

结论：酸与碱溶液混合后溶液pH的判断，常见的题型有酸与碱恰好反应的情况；也有酸电离出的与碱电离出的恰好相等的情况。若是酸与碱恰好反应，则需要考虑反应后生成的盐的水解情况，溶液的酸碱性为：①同强显中性；②谁强显谁性。若是酸电离出的与碱电离出的恰好相等的情况，则要考虑未电离的酸（或碱）在反应后的混合液中要发生电离，溶液的酸碱性为：谁弱谁过量，显谁性。还有部分习题情况较为复杂，如上面所述的二元酸与强碱反应恰好生成酸式盐时，则需要我们结合电离知识和盐类水解知识综合考虑，本文不一一赘述。