例3 常温下，0.1mol·L^－1 NaHSO₃ 溶液呈            (填“酸性”“中性”或“碱性”)？

分析：HSO₃^－＋H₂O H₂SO₃ ＋OH^－使溶液呈碱性

HSO₃^－SO₃^2－ ＋H^＋使溶液呈酸性

溶液的酸碱性取决于水解占主要的，还是电离占主要的. 如何判断两个反应谁是主要的呢？

HSO₃^－＋H₂OH₂SO₃＋OH^－(第二步水解).

K_h= [c(H₂SO₃×c(OH^－)]÷c(HSO₃^－) 

=[c(H₂SO₃×c(OH^－)×c(H^＋)]÷[c(HSO₃^－)×c(H^＋) ]

=[c(OH^－)×c(H^＋)]÷[c(HSO₃^－)×c(H^＋)÷c(H₂SO₃) ]

= KW÷K₁ .

由上述推导过程易得K_h＝K_w÷ K₁ ＝7.7×10^－13，

HSO₃^－水解常数小于HSO₃^－电离常数，故HSO₃^－的电离是主要的，即NaHSO₃溶液呈酸性.

同理分析0.1 mol·L^－1NaH₂PO₄溶液的酸碱性. K_h(H₂PO₄^－) = K_w÷K₁ =1.4×10^－12 ＜K₂(H₂PO₄^－)=6.3×10^－8 ，所以H₂PO₄^－的电离是主要的，即NaH₂PO₄溶液呈酸性.

同理分析0.1 mol·L^－1Na₂HPO₄溶液的酸碱性. K_h(HPO₄^2－ )= K_w÷K₂ =1.6×10^－7 ＞K₃(HPO₄^2－ )= 4.2×10^－13 ，所以HPO₄^2－ 的水解是主要的，即Na₂HPO₄溶液呈碱性.

小结：由上面的推导过程，可以得到酸式盐溶液的酸碱性判断依据(其中Kn为酸式根电离常数，K_n-1为酸式根上一级电离常数)：

(1)Kn-1×Kn＞K_w溶液呈酸性；

(2)Kn-1×Kn＝K_w溶液呈中性；

(3)Kn-1×Kn＜K_w溶液呈碱性.